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1、板式换热器热交换器材料腐蚀的处理举措1 凝汽器铜管的金相检测对产生腐蚀和未腐蚀(循环水对 NaSCN 的腐蚀性)的凝汽器铜管进行了金相检测,结果如下。1.1 产生腐蚀铜管的金相片对因腐蚀而换出的铜管进行了金相检测。1.2 分析铜管点蚀是凝汽器使用 1 年多后腐蚀较普遍的一种破坏形式。点蚀坑深达 0.1250.138 mm.在蚀孔周围,特别是其下方,有继续扩展的孔隙,这些孔隙正在渗入冷却水,使更深层的组织产生腐蚀。腐蚀的蚀坑基体呈粉红色或棕红色,蚀孔内壁为 Cu2(OH)2CO3(绿蓝色)和 CuSO 4(绿蓝)等所覆盖;在蚀孔上方,有一含 Cu 2O 和 CaCO3 物质的半球形小丘。栓式和层
2、式脱锌腐蚀(24) ,位置在与水接触的一侧,其特点是腐蚀沿着局部区域向深处扩展,而其周围的区域没有发生变化或者仅是较轻微的腐蚀。较不稳定的组织腐蚀以后,产生大量的蚀坑,使冷却水可以沿着蚀坑到达铜管的更深处,这样腐蚀的前沿不断向铜管的内部扩展。当某些不稳定组织被浸蚀完之后,在铜管的基体上就留下另一些组织的疏松骨架,形成一种蚀变了的残余结构。3 所示的栓式脱锌,腐蚀的坑深达 0.138mm.在 2 的视场中,有两个较大的夹杂物。金相检测明,这是两类不同的夹杂,左下角的夹杂与基体的交界处已腐蚀(制样引起的) ,夹杂物颜色与基体相近,右下角的夹杂呈黑色,似为非晶态物质。2 讨论2.1 在工业冷却水系统
3、中铜合金的腐蚀根据化学热力学的观点,某些金属材料在冷却水中是不稳定的,它们最终将通过腐蚀到达各自的稳定状态腐蚀产物。根据检测,该厂从凝汽器中换出铜管的腐蚀形态,既有点蚀,也有成分选择性腐蚀。2.1.1 点蚀点蚀是一种由小阳极、大阴极腐蚀电池引起的阳极区高度集中的局部腐蚀形式。各种点蚀孔的剖面形状见 5.值得强调的是,点蚀是一种外观隐蔽而破坏性大的局部腐蚀,虽然因点蚀而损失的金属重量很小,但它能使铜管腐蚀穿孔直至设备报废。铜在冷却水系统中的腐蚀反应可示为:Cu 0 -e Cu + Cu 0 -2e Cu 2+ 2Cu 2+ +H 2 O Cu 2 O+2H + 2Cu 2+ +H 2 O+2e
4、Cu 2 O+2H +铜和铜合金在某些淡水中易产生#结瘤状点蚀,该电厂也属此类,在受侵蚀的区域覆盖有由腐蚀产物以及水中沉积出的 CaCO3 组成的小丘或#瘤。在侵蚀性水中,可导致在较短时间内即发生穿孔。不仅是铜,而且铜合金,如黄铜、青铜,甚至较耐腐蚀的铜镍合金(如70/30CuNi)都可能遭受点蚀破坏。铜在较硬水中发生点蚀时生成的蚀孔及其腐蚀产物形貌如 6 所示。蚀孔的内壁几乎总是被固体 CuCl 2(白色) 、或 Cu 2(OH)2 CO 3(绿蓝色) 、CuSO 4(绿蓝)等所覆盖,而横跨蚀孔口有一层带孔蚀的 Cu 2 O 隔膜,此隔膜下面的、由腐蚀产物水解生成的坚实 Cu 2 O 粗晶支
5、撑着,在蚀孔上方,在Cu 2 O 隔膜上盖着一半球形的、含有不溶性铜盐(主要是绿色碱式碳酸盐和氯化物)的 CaCO 3 丘。铜的点蚀存在着一个临界电位:对丝状样品为+0.35V SHE,对管状样品为+0.42V SHE。只有高于此临界电位,才发生点蚀。2.1.2 成分选择性腐蚀成分选择性腐蚀又称#脱合金元素腐蚀或选择性浸出,这是合金中某种活性较强的组分(或相)优先脱除而遗留下一个蚀变了的残余结构的一种腐蚀形式。2 和 3 所示黄铜的脱锌就是典型的成分选择性腐蚀的例子,在腐蚀过程中,锌被优先溶解而留下多孔的铜的骨架,其机械强度几乎降到零。拴式脱锌发生在黄铜面的局部区域(2) ,层式脱锌则较均匀地
6、波及较广泛的面。这两种脱锌的区别主要是脱锌区域的形态不同。一般而言,含锌量较低的黄铜,在中性、碱性和微酸性介质中,在高含盐量和高于室温条件下,较易产生栓式脱锌;含盐量较高、或含盐量较低的酸性环境、或弱酸盐介质中,都可能发生层式脱锌。通常,黄铜的含锌量愈高,脱锌的倾向愈高。如果锌量超过 35%的黄铜将出现富锌的相,形成+两相组织。两相黄铜的脱锌倾向比单相黄铜要严重一些。由于相的阳极性比相强,故双相黄铜的脱锌腐蚀往往从相开始,然后再发展到低锌的相。脱锌与黄铜的其它腐蚀形式有密切的关系,尤其是应力腐蚀。在黄铜应力腐蚀开裂过程中,在裂缝的界面上发生脱锌作用,在裂纹附近锌的这种动态损失有助于应力腐蚀裂纹
7、的扩展。因此,脱锌是黄铜应力腐蚀开裂的主要起作用的因素之一。2.2 冷却水系统中换热管子的腐蚀隐患换热管子的腐蚀及其隐患往往是造成换热器发生事故的重要原因。这些腐蚀及隐患主要有:酸清洗中,换热器管子面的氧化膜或保护膜被破坏而引起均匀腐蚀或点蚀;氢进入某些金属内部造成氢脆;装运和存放不妥,换热器管子中存留很多水而造成腐蚀;在制造、加工和安装的各个阶段,管子内可产生残余应力,引起应力腐蚀破坏;在高温下进行热处理时,管子面可能生成氧化物、碳化物、氢化物等降低其耐腐蚀性;在无缝金属管的生产中,发生双金属分层即#脱壳现象会影响管子的使用寿命;在组装施工中,对管子管头进行打磨,不仅把耐腐蚀较好的氧化膜层去
8、掉了,而且还使管头部分的管壁变薄,从而使其耐腐蚀性能降低等等。2.3 在冷却水系统中金属防护方法在冷却水系统中的金属设备,除了各种换热器之外,还有泵、管道、阀门等。从腐蚀和腐蚀控制而言,其中的关键设备是换热器。这不仅是由于换热器腐蚀后更换的费用高,而且更重要的是冷却水泄漏入工艺物质系统会造成生产事故,甚至迫使停产,这种情况造成的经济损失更大。因此,工业冷却水系统中的腐蚀控制,主要是各种换热器或换热设备的腐蚀控制和防护。工业循环冷却水处理设计规范&GB50050 95 中对循环冷却水系统中腐蚀控制指标的规定是:碳钢换热器管壁腐蚀速率0.125mm/a;铜、铜合金管的腐蚀速率0.005mm/a;不
9、锈钢换热器管腐蚀速率0.005mm/a.冷却水系统中金属设备腐蚀控制的方法很多,但常用的有如下五种:添加冷却水缓蚀剂;(提高冷却水的 pH 值;)采用新型耐腐蚀材料的换热器;采用防腐涂料涂覆;+阴极保护。这些腐蚀控制方法各有千秋,应根据现场具体条件灵活应用。一般来说,缓蚀剂主要用于密闭和敝开式循环冷却水系统中,而很少用于直流冷却水系统。涂料涂覆和阴极保护主要用于敝开式循环冷却水系统和直流水系统。是否采用新型耐腐蚀材料换热器,应取决于冷却水和工艺介质两者的腐蚀性。提高 pH 值的腐蚀控制方案常与添加缓蚀剂联合使用。经验明,冷却水系统中碳钢设备采用涂料涂覆的阴极保护的联合方法,是既经济又有效的办法。3 结论基于对材质为 HSn701A 型复杂黄铜的金相检测,详细叙述了黄铜的点蚀和成分选择性腐蚀。冷却水系统中换热器管子存在的各种腐蚀隐患,本文仅列出几种,供现场人员参考。金属设备在冷却水中腐蚀控制的五种方法,它们各有优缺点和适用条件,应根据现场情况灵活采用。http:/ http:/ http:/ 锌钢阳台护栏, 锌钢楼梯扶手,锌钢飘窗护栏