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1、河北大学硕士学位论文水中一些有机杂环化合物的合成研究姓名：王爱卿申请学位级别：硕士专业：有机化学指导教师：靳通收20050601捅要! ! E ! ! ! ! 目曹g _ II , l , II !摘要本文共分2 章：第l 章：近年水相中各种有机反应的研究进展近年来，以水作为有机反应的溶剂的报道相继出现，水相中的有机合成越来越成为有机化学研究的热点。本文综述了水介质中进行的各类有机化学反应。第2 章：水中一些有机杂环化合物的合成2 1 水中“一锅法”合成2 氨基一3 一氯基一4 一芳基一7 ，7 一二甲基一5 一氧代一4 肛5 。6 ，7 ，8 一四氢苯并 明吡喃分别以H T M A B 和十
2、二烷基苯磺酸( D B S A ) 为催化剂，芳醛、丙二腈和5 ，5 二甲基1 ，3 环己二酮为原料于水中一步生成2 一氨基3 一氰基- 4 - 芳基- 7 ，7 - 二甲基一5 - 氧代4 H - 5 ，6 ，7 ，8 四氢苯井【明吡喃操作简便、产率较高，而且对环境友好。C N A r C H O + 文639HOA r47SO 一8OA rO A V 。H7 o 弋1 0【1 】K r o s c h w i t zJI ，H o w e - G r a n tM E n c y e l o p e d i aO fC h e m i c a lT c c l m o l o g y M
3、N e wY o r k , J o h nW i l e ya n dS o n sI n e ，1 9 9 9 , 6 5 0 【2 】M a r e a lD eQ u e i r , P h a t m a c e u t i c lC o m p o s i t i o na4 - A r y l c o u m a r i nf o rt h eT r e a t m e n to fv i r a lI n f e c t i o n s 【P 】。W O9 8 ，2 5 ，6 0 8 1 9 9 7 ：D e c9 2 7榷燃L闹| 匕大学理掌硕十学 ：) ：论文_ _ 嘲tl
4、 lI Ir lr li 1H i l lt t l ti i l l 1 11 1I _f 3 】张彦英，盂宪梅芳基取代香豆素合成方法的研究进展。豢稃与黎考，2 0 0 3 ，1 ，3 9 【4 】M a r g a r e t h aP O r g a n i cl e w i sa c i d s2 3 ：p r e p a r a t i o no f5 - o x o - 3 ，4 ，5 ，6 ，7 ，8 - h e x a h y d r o c o u m a r i n s J ，T e t r a h e d r o nL e t t , 1 9 7 0 ，1 7 ，1 9
5、4 9 【5 1T u sJ ，Z h o uj FC a iP C A c o n v e n i e n ls y n t h e s i so f4 - a r y l - 7 ，7 一d i m e t h y l 一5o x o - 3 ，4 ，5 ，6 ，7 ，8 h e x a h y d r o c o u m a r i nu n d e rm i c r o w a v ei r r a d i a t i o nw i t h o u tc a t a l y s t 置帅晴C o m m u n ，2 0 0 1 ，3 1 ( 2 4 ) 。3 7 2 9 第2 苹：水
6、中一些有机杂环化台物的合成_ ! s ! ! ! 自目iq l , i _ _ $ E3 水中3 一甲基一6 一氨基一5 一氰基- 4 - 芳基- 1 - 苯基一1 ，4 一二氢n L - t ：n 甫 2 ，3 - c 吡唑的洁净合成近年来，作为各种杂环化合物重要中间体的多氢化吡喃的合成越来越引超人们的兴趣，而取代的毗唑和稠合眦唑也是重要的药物制品和生物可降解的农用化学品“1 。通常情况下，这些化合物都是在有机溶剂中进行合成的，均对环境造成了一定的污染。曾经有人报道了用芳香醛、丙二膪和3 一甲基一t 一苯基- 2 - 吡唑啉一5 一酮在乙醇溶剂中用哌啶作催化剂，经微波辐射一步合成了标题化台物
7、。1 ，但产率不高，而且后处理比较繁琐。根据本实验室的研究特色，我们尝试用水作为该反应的溶剂，在H H V l A B催化下，加热搅拌合成目标产物，取得了较为满意的结果。反应式如下：C N A r C H O 十c H f 、+ C N2P h3H T M A BH ，O4C NN H 23 1 实验都分3 1 1 仪器与试剂X T 4 双目显微熔点测定仪( 温度计未经校正) ：B r u k e rA V A N C E4 0 0 ( 4 0 0M H z ) 核磁共振仪( C D C l 3 作溶剂，T M S 为内标) ：B I O 。R A D F T S 。4 0 红外光谱仪( K
8、B r 压片) 所用原料均为化学纯，所有液体原料用前重新蒸3 1 2 3 一甲基- 6 - 氨基- 5 - 氰基- 4 - 芳基- 1 - 苯基- 1 ，4 - - - 氢n t n m 2 ，3 - c g E 唑的合成在5 0m L 圆底烧瓶中分别加入芳醛( 2 2r e t 0 0 1 ) 、丙二腈( 2m m 0 1 ) 、3 - 甲基一1 一苯基一2 - P I 唑啉一5 一酮( 2m m 0 1 ) 、H T M A B ( O 2m m 0 1 ) 和2 0m L 水，油浴加热至8 0，搅拌反应2 3h 。反应完成后，冷却至室温，抽滤，产物用9 5 乙醇重结晶，即得纯品3 1 3
9、 产物的结构表征数据4 a ：6 a m i n o - 5 - e y a n o - 3 - m e t h y l - 1 ，4 - d i p h e n y l - 1 ，4 - d i h y d r o p y r a n o 2 ，3 - c p y r a z o l e2 9洞北大学理学硕士学位论文 薯皇麓墨I I 1I I II l l I | pi !I R ( K B r ) V m u ；3 4 7 2 ，3 3 2 0 ，2 1 9 5 ，1 6 6 0 ，1 5 9 0 ，1 2 6 4 ，1 1 2 5 ，1 0 2 7 ，7 5 3 c m 一：1 HN M
10、 R6 ：1 9 4 【S 3 H ，C H 3 ) ，4 6 8 ( s ，I H ，4 岫，4 7 4 ( s ，2 H ，N n 2 ) ，7 1 5 7 3 1 ( m ，1 0 H ，A m ) 4 b ：6 a m i n o - 4 - ( 2 - C h l o r o p h e n y l ) - 5 一c y a n o - 3 - m e t h y l - 1 - p h e n y l 一1 , 4 - d i h y d r o p y r a n o 2 3 - c l p y r a z o l eI R ( m r ) V m 。：3 4 7 2 ，3 3
11、2 4 ，2 1 9 4 ，1 6 5 5 ，1 5 9 1 ，1 3 8 9 ，1 2 6 4 ，1 1 2 5 ，1 0 2 9 ，7 5 2 c m l ；1 HN M R8 ：1 9 1 ( s ，3 H ，C F l 3 ) ，4 7 3 ( s ，2 H ，N H 2 ) ，5 3 2 ( s ，l H ，4 H ) ，7 2 1 7 4 3 ( m ，5 H ，a r H ) ，7 4 8 ( d ，2 H ，J = 8 0 H z , A r H ) ，7 6 7 ( d ，2 H ，J = 8 0 H z , A r n ) 4 e ：6 - a m i n o - 4 -
12、( 3 - C h l o r o p h e n y l ) - 5 - c y a n o - 3 - m e t h y l - 1 - p h e n y l - 1 ，4 - d i h y d r o p y r a n o 2 ，3 - c l p y r a z e l eI R ( K B r ) V m a x “ 3 4 6 3 ，3 3 1 9 ，2 1 9 3 ，1 6 5 5 ，1 5 9 4 ，1 3 9 1 ，1 0 7 0 ，7 5 6 e m “ 。HN M RS ：1 9 3 ( s ，3 H ，C H 3 ) ，4 6 7 ( s ，1 H ，4 一H
13、) ，4 7 4 ( s ，2 H ，N H 2 ) ，7 1 9 7 3 7 ( m ，5 H ，A r H ) ，7 4 8 ( d ，2 H ，J = 8 0 H z , A r H ) ，7 6 7 ( d ，2 H ，J = 8 0 H z ，A r H ) 4 d ：6 a m i n o - 4 - ( 4 - C h l o r o p h e n y l ) - 5 - c y a n o - 3 - m e t h y l 1 p h e n y i - 1 , 4 - d i h y d r o p y r a n o 2 。3 - c p y r a z o l eI
14、R ( K B r ) V m a x ：3 4 6 9 ，3 3 2 5 ，2 2 0 0 ，l6 6 1 ，l 5 9 5 ，13 8 9 ，12 6 2 ，】12 2 ，10 15 ，7 5 1 c m “；1 HN M R5 ：1 8 9 ( S ，3 H ，C H 3 ) ，4 7 3 ( s ，2 H ，N H 2 ) ，6 3 2 ( s ，I H ，4 - H ) 7 2 9 7 3 8 ( m ，3 H ，A r H ) 7 4 1 ( d 2 H ，J = 8 0 H z ，A r H ) ，7 4 7 7 5 1 ( m ，2 H ，A r H ) ，7 7 8 ( d
15、，2 H ，J = 8 0 H z ，A r H ) 4 e ：6 - a m i n o - 4 - ( 2 ，4 - d i C h l o r o p h e n y i ) 一5 - c y a n o - 3 一m e t h y l - 1 - p h e n y l 1 ，4 - d i h y d r o p y r a n o 2 ，3I c l p y r a z o l eI R ( K B r ) v 一：3 4 5 6 ，3 3 2 1 ，2 1 9 8 ，1 6 6 0 ，1 5 9 1 ，1 3 9 2 ，1 2 6 9 ，l1 2 6 ，1 0 4 9 ，7 5 8 e m 。1 ：HN M R6 ：1 7 8 ( S ，3 H ，C H 3 ) ，5 1 2 ( s ，I H ，4 - H ) ，6 7 3 ( s ，2 H ，N H 2 ) ，7 3 1 - 7 7 8 ( m ，8 H ，A r H ) ，4 f ：6 a m i n o - 4 - f 3 - n i t r o p h e n y l ) - 5 - c y a n o - 3 - m e t h y I - 1 - p h e n y l - 1 ，4 - d i h y d r o p y r a n o 2 , 3 卅p yr
