《琥珀酸酯类内给电子体化合物的合成与性能研究》由会员分享，可在线阅读，更多相关《琥珀酸酯类内给电子体化合物的合成与性能研究（41页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、大庆石油学院硕士学位论文琥珀酸酯类内给电子体化合物的合成与性能研究姓名：张微申请学位级别：硕士专业：化学工艺指导教师：丁伟20050315琥珀酸醮类内给电子体纯合物的合成与性麓职究擒要等舰聚丙烯的优良性能使其在很多领域得到了厂泛的碰川，聚丙烯催化剂的研究神I 开发对于汗发具舂更加广泛应嗣翦景的聚再爝以及裹性能的聚烯烃材料起着拨心作删。在聚焉烯摧纯到发展过程中，给电子体起了举慰轻重的作用。近年来，以琥珀酸瀚类化台物为内给电子体的催化体系是新开发出的Z i e g l e r - N a t t a 催化体系用其催化两烯聚合得到的聚合产物等规度高，分子量分布宽，材利于产晶的后 热工。然磊锌辩这类绘
2、电子薄豹翱备矮究文簸报道较多，簿澍楚在国内还未羹I 有关研究壤遂。本论文采用了一种简单的方法，制备了一种新型的琥珀酸酯类给电子体一一2 ，3 二二异丙基琥珀酸二乙醮，考察了原料配比、反应时闻、反应澡度、潞蠢q 娟量等因素对发应的影响，确定了剁备该$ 琥珀酸酯最佳的反成条件：无水氯化铜与锌粉摩尔比：1 ：1 ；锌糟与2 一溪异戎酸己稚撵尔跑：2 ；I ；偶合反应温度：6 4 6 8 。C ；反成时间：2 小时。采爝2 ，3 - 二异丙基琥珀酸二乙酯为肉给电子俸台城了受载型聚两烯催纯测。研究了所台成的催化剂催化丙烯常压聚合反应行为，考察了琥珀酸酯类给电子体对催化剂活性及聚嚣爨等援度熬影响。实验戆罴
3、表明，与豢鲻戆内绘鸯予倭铝苯二二荦酸二异l - 酯壤 较，疲鲻酝台戏憨瑗珀酸酯类内给电子体可以大大提高催化剂的活性和聚合物的嚣规度，而且即使在丙烯聚合反应过程中不加入外给电子体的条件下，也可获褥具有较高等规度的聚丙烯，等规度可达9 6 。关键词：Z i e g l e r - N a t t a 催化剂，丙烯聚合，给电子体，琥珀酸酯S t u d yo nt h es y n t h e s i sa n dp r o p e r t yo fs u c c i n a t ee l e c t r o nd o n o rA B S T R A C TP o l y p r o p y l
4、e n ew i t hh i g hs t e r e or e g u l a r i t yh a sb e e na p p l i e di ne x t e n s i v ef i e l d sT h cd e v e l o p m e n to ft h en e wt y p ec a t a l y s tf o rp r o p y I e l ) ep o l y m e r i z a t i o ni sv e r yc r i t i c a lt o r 1 ep r e p a r a t i o no fp o l y p r o p y l c n e
5、a n dt h eo t h e rp o l y o l e f i nm a t e r i a l s A n di nt i l ed e v e l o p m e n to ft h ep o t y p r o p y l e n ec a t a l y s t ，t h ee l e c t r o nd o n o rh a sp l a y e dav e r yi m p o r t a n tr o l e T h es u c c i n a t ee s t e rc h e m i c a lc o m p o u n dw a sn e w t y p eZ
6、 i e g l e r - N a t t ac a t a l y s i ss y s t e mr e s e a r c h e da n dd e v e l o p e di nt h el a s tf e wy e a r sa st i l ec a t a l y s i ss y s t e mo f g i v i n gt h ee l e c t r o nd o n o r T i l ec a t a l y s i ss y s t e mu s i n gs u c c i n a t ee s t e ra si n t e r n a le l e c
7、 t r o nd o n o rw i l lb eg e th i g ha c t i v e ，a n dt i l ep o l y p r o p y l e n cw i l lb eg e th i g hs t e r e or e g u l a r i t y H o w e v e r , v e r yf e wr e p o r t sw e r ef o u n do nt h es t u d yo ft h ep r e p a r a t i o n ，e s p e c i a l l yi nc h i n a A n dt h ed i s c u s
8、 s i o n sO i lt h em e c h a n i s mo ft i l ee l e c t r o n i cd o n o r si nt h es u p p o r t e dc a t a l y s t sh a v e n ty e tc o i T l et oad e c i s i v ec o n c l u s i o n i nt h i sp a p e r , w ep r e p a r e dan e wt y p eo fs u c c i n a t ee l e c t r o nd o n o r d i e t h y l2 ,
9、3d i i p r o p y l s u c c i n a t eI nt h ee x p e r i m e n t ，t h ee f f e c to fm a t e r i a lp r o p o r t i o n ，r e a c l i o nt e m p e r a t u r e ，r e a c t i o nt i m ea n ds o l v e n td o s a g ew e r ei n v e s t i g a t e d ，a n dt h eo p t i m a lc o n d i t i o n sw e r ef o u n d
10、e d ：a n h y d r o u sC u C l 2 Z np o w d e r ( m o l a rr a t i o ) ：1 ：1Z np o w d e r e t h y i2b r o m o i s o v a l e r a t er m o l a rr a t i o ) ：2 ：It e r n p e r a t u r eo f t h er e a c t i o n ：6 4 6 8 t h er e a c t i o nt i m e ：2l l o u r s T h ec a t a l y s tu s e dd i e t h y l2
11、3 一d i 一卜p r o p y l s u c c i n a t ea si n t e r n a ld o n o rp a r t i c l e sw e r ea l s os y n t h e s i z e dT h eb e h a v i o r so fp r o p y l e n ep o l y m e r i z a t i o nu n d e ra t m o s p h e r i cp r e s s u r ea n dt h ei n f l u e n c eo fe l e c t r o nd o n o r sO i lt i l ea
12、 c t i v i t ya n dt h ei s o t a c t i c i t yo ft h ec a t a l y s tw e l ei n v e s t i g a t e dT h eo b t a i n e dr e s t l l t ss h o w e dt h a tt h es u c c i n a t ee l e c t r o nd o n o rw a sf a v o r a b l et op r e p a r eh i g l r l ye f f e c t i v ec a t a y s t da n dh i g hs t e
13、r e or e g u l a r i t yp o l y p r o p y l e n e E s p e c i a l l yt os a yt h a tw ef o u n dt h ei s o t a c t i c i t yo ft i l ec a t a l y s tr e a c h e d9 6 e v e nw i t h o u te x t e r n a ld o n o r K e y w o r d s ：Z i e g l e r - N a t t ac a t a l y s t ，p r o p y l e n ep o l y m e r
14、 i z a t i o n ，e l e c t r o nd o n o r ，s u c c i n a t e人庆t l 渡学院娥l ：4 0 f g W | 二学僻论戈第一章前言二二十世纪弧十年代初，德固有机化学家Z i e g l e r 平意人利化学家N a t t a 分别采_ 【 = lT I C l 4 A I E t 3 年T i C I 、1 A I E h C l 绥或麴毽化钵系台蒗低密菠聚乙浠拳睑嗣立毒鼋浆露繇，玎翻了浠疑配侮聚台舔究静耨疆域干聚烯烃业发腱的新纪元。经过i h 个世纪的发展，聚烯烃产品冈其性能价格比高，力学性能、热性能和缝熬性澜变藏巅大，船性能饯庭，
15、安全稳定性好，可疆强露剥羽等优异的性麓，戏淹l 农业生产以及日常生活中不可缺少柏重要材料之一，其中聚弼烯( P P ) 作为发展最快、新产 开发最为浦踬的一种聚烯烃材辩，它的发展尤其引人注意。P P 作为一种性能优异的聚烯烃利料，J i1 9 5 7 年山意人利的M o n t e c a t i n i 公司实现I 业化1 i 产。1 9 6 8年蛙券P P 产爨仅l M t a 。到了2 0 0 2 年，全球P P 的生产熊力达剑3 8 。2 M i d a ，预计到2 0 0 5 年全球P P 生产能力将达到4 8 M t a ”。P P 之所以能获得知此迅涟的发展方而得蒜丁其物暮价廉的
16、特性，另方面帅功丁Z i e g l e r4 e l iN a t t a 两位伟人的科学家发明的烯烃聚合催化剥的不断发展f 2 l 。I l 此对丁梨丙烯催化嗣静研究开发一商是字术羿奢 产业界关注瓣焦点和热点。近些年米，茂金属倦化剖雨l 质过渡金属催化荆谯继化丙烯聚合方蕊取得了一定的进展，但楚纵观全球P P 行业，齐格勒一纳塔( Z i e g l e r - N a t t a ) 7 疆催化剂在聚雨烯催化荆中仍， i 粥着不 ，j 敬代的地似3 “。目 河仝1 u 界等规聚丙烯年产鞋约3 2 2 0 万吨，其中9 5 左I 是通过T i C l 4 负载丁M g C l 2 嚣载体l 仑成躺受载鬻Z i e g l e r - N a t t a 嘲整纯捧篆来进行生产麓，产鼙趣道3 0 0 0 ) i t l r T , 5 4 1 ，螽翻1 - 1 所永。( m i l l i o nt o n s y e a r )躜1 - 12 0 0 1
