磷化液的化学平衡与影响因素

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1、磷化液的化学平衡与影响因素 许多磷化膜都是由三代金属磷酸盐组成的,磷化液的主要成分(至少开始时是这样)是可溶 性一代磷酸盐。因此,代表各种磷化剂的基本平衡方程式是:一代磷酸盐三代磷酸盐+磷酸(可溶物) (不可溶物)这是一个只是由于释放或吸收磷酸而发生平衡移动的方程。例如,锌系磷化液(锌系磷化剂) ,新配制时含有一代磷酸锌(Zn(H2PO4) 2)。在特 定的条件下,磷化钢铁件得到的磷化膜是由含四个结晶水的三代磷酸锌组成的。因此,基 本方程式为3Zn(H2PO4)2Zn3(PO4) 2+H3PO4这说明游离酸浓度的重要性和游离酸浓度变化对沉积在金属表面的磷酸盐数量的影 响。K布莱克史兰认为存在一

2、个常数 K 随组成一代和三代磷酸盐的金属的性质、溶液 的温度和 pH 值及总浓度的不同而变。他们引用了 G若斯乐的研究成 果,给出在 980 时不同金属的 K 值如下:亚铁 锰 锌0.0013 0.60 0.71K 值越大,磷酸盐沉积的比率越大。例如,磷酸锌在不同温度的 K 值如下:25 37C 98C0.0013 0.029 0.71这就表明:提高温度有利于提高磷酸盐的沉积比率。从上述方程式还可以看出:游离酸一定时,提高一代磷酸盐的浓度就会增加不溶性 磷酸盐的沉积率。由此可以得出溶液“总浓度“的重要意义。总浓度大约相当于游离酸根和结合磷酸根的总和,即Zn(H2PO4) 2+H3PO4 而游离

3、酸相当于游离磷酸。因此,从上式可知,在金属表面沉积的磷酸盐的量为下例的函 数:(总酸度游离酸度)/游离酸度或者,一次近似,为下列比例的函数:r=总酸度/游离酸度r 值称为磷化液的酸比,是研究磷化液性能的一个重要因素。因此,即使是只含有一代磷酸锌和游离磷酸的很简单的磷化液,也可以看出磷化液 的性能决定于下列几个主要因素:(1)溶液的温度和 pH 值。(2)游离磷酸浓度。(3)游离磷酸根和结合磷酸根的总浓度。加入氧化性加速剂将改善这些条件,特别是可提高磷酸盐结晶形成的速度。此外,其他不同组分的浓度比,如锌磷化液中 NO3P2O5 或 Zn/P2O5 也是重要的 因素。 本文由营口康如科技有限公司整理。

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