《无机及其分析化学南京大学第四版第八章 配位化合物》由会员分享，可在线阅读，更多相关《无机及其分析化学南京大学第四版第八章 配位化合物（4页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、第八章第八章 配位化合物配位化合物 1. 命名下列配合物命名下列配合物 K2Ni(CN)4 四氰合镍四氰合镍()酸钾酸钾 (NH4)2FeCl5(H2O) 五氯五氯 一水合铁一水合铁()酸铵酸铵 Ir(ONO)(NH3)5Cl2 氯化亚硝酸根氯化亚硝酸根 五氨合铱五氨合铱() Na2Cr(CO)5 五羰基合铬五羰基合铬(-)酸钠酸钠 2. 写出下列配合物的化学式写出下列配合物的化学式 硫酸四氨合铜硫酸四氨合铜() Cu(NH3)4SO4 四硫氰四硫氰二氨合铬二氨合铬()酸铵酸铵 NH4Cr(NH3)2 (SCN)4 二羟基二羟基四水合铝四水合铝 ()配离配离 Al(H2O)4(OH)2+ 二苯
2、合铬二苯合铬 Cr2(C6H6)2 3. 写出配合物的结构式写出配合物的结构式Pt(NH3)6Cl4 Pt(NH3)3Cl3Cl5配离子配离子HO几何构型几何构型磁性磁性nAg(CN)2-sp直线型直线型抗磁性抗磁性0Ni(CN)42-dsp2平面正方形平面正方形抗磁性抗磁性0Fe(CN)63-d2sp3正八面体正八面体顺磁性顺磁性1Zn(CN)42-sp3正四面体正四面体抗磁性抗磁性06配离子配离子HO键型键型几何构型几何构型磁性磁性nCo(NH3)62+sp3d2外轨型外轨型正八面体正八面体顺磁性顺磁性3Co(CN)63-d2sp3内轨型内轨型正八面体正八面体抗磁性抗磁性07 Co(NH3
3、)3 H2O Cl Br2A. Co(NH3)3Cl BrBr H2O B. Co(NH3)3(H2O)ClBr2 12 释螯合物的特殊稳定性，为什么释螯合物的特殊稳定性，为什么 EDTA 与金属离子形成的配合物大多配位比为与金属离子形成的配合物大多配位比为 11？主要是熵效应；主要是熵效应；EDTA 有有 6 个配位原子，个配位原子，11 时配位数即达时配位数即达 6。 13 计算平衡常数计算平衡常数 Fe(C2O4)33-+6CN- Fe(CN)63-+3 C2O42- ccccccccccccK)Fe()Fe()CN()OFe(C()OC()Fe(CN)(336-3 3423-2 42-
4、3 610 20313 34233 66103.61059.1100.1 )OFe(C()Fe(CN)( 14 较金属离子与同种配体形成配合物的稳定性。较金属离子与同种配体形成配合物的稳定性。 Co3+与与 Co2+ ：前者稳定，：前者稳定，z 大；大； Mg2+与与 Ni2+ ：后者稳定，：后者稳定，917 电子构型；电子构型； Ca2+与与 Zn2+ ：后者稳定，：后者稳定，18 电子构型；电子构型； Fe3+与与 Co3+ ：后者稳定，：后者稳定，d6 形成的配合物稳形成的配合物稳 定。定。 13. 预测配离子的稳定性。预测配离子的稳定性。 Al3+与与 F- 、Cl-： Al3+与与
5、F-稳定，稳定，r 小；小； Cd2+与与 RSH、ROH ：与前者稳定，：与前者稳定，S 电负性小；电负性小； Hg2+与与 Cl-、Br-：与后者稳定，极化作用强；：与后者稳定，极化作用强； Cu+与与 NH3、C5H5N：与后者稳定，交界碱。：与后者稳定，交界碱。 15 根据下列数据计算稳定常数根据下列数据计算稳定常数 Al(OH)4-+3e- Al+4OH- E = -2.330 VAl3+3e- Al E = -1.662 V 设计原电池：正极设计原电池：正极 Al3+3e- Al 负极负极 Al(OH)4-+3e- Al+4OH- 电池反应电池反应 Al3+ +4OH- Al(OH
6、)4- E = (-1.662) - (-2.330) = 0.668 V AuCl4-+3e- Au+4Cl- E = 1.00 VAu3+3e- Au E = 1.42 V 设计原电池：正极设计原电池：正极 Au3+3e- Au 负极负极 AuCl4-+3e- Au+4Cl- 电池反应电池反应 Au3+ +4Cl- AuCl4- E = 1.42 1.00 = 0.42 V16 知知Ag(CN)43-的的 2 = 3.5107 3 = 1.4109 4 = 1.01010 求逐级稳定常数求逐级稳定常数K3 、K4 。解解17 在在 50mL 0.10molL-1 AgNO3 溶液中加入密度
7、为溶液中加入密度为 0.93gcm-3，质量分数为，质量分数为 0.182 的的 氨水氨水 30mL 后，加水冲稀到后，加水冲稀到 100mL.求溶液中求溶液中 Ag+、Ag(NH3)2+和和 NH3 的的 浓度是多少？浓度是多少？ 已配位在已配位在Ag(NH3)2+中的中的 Ag+占占 Ag+ 总浓度百分之几？总浓度百分之几？ Ag(NH3)2+2S2O32- - Ag(S2O3)23-+2 NH3 6 7132323 23221047.11062.11038.2 )Ag(NH()OAg(S( K33 4101 . 7K85.330592.0668.03lgK28.210592.042.03
8、lgK21 4104.1K40105 . 3104 . 17923 3 K1 . 7104 . 1100 . 191034 4 K解解 Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+c 起始起始molL-1 0.050 c0c 平衡平衡molL-1 x c0.10 0.050-x0.05018 在上题的混合溶液中加入在上题的混合溶液中加入 KCl 1.0m mol，是否有，是否有 AgCl 沉淀析出？在没有沉淀析出？在没有 AgCl 析出的析出的 情况下，原来情况下，原来 AgNO3 和氨的混合溶液中总氨的最低浓度为若干？和氨的混合溶液中总氨的最低浓度为若干？解解 AgCl + 2NH3 Ag(NH
9、3)2+ +Cl- c 平衡平衡molL-1 0.050 0.01018. 欲将欲将 14.3mg AgCl 溶于溶于 1.0mL 氨水中，问此氨水溶液总浓度至少应为多少？氨水中，问此氨水溶液总浓度至少应为多少？解解 AgCl + 2NH3 Ag(NH3)2+ +Cl- c 平衡平衡molL-1 0.10 0.1020 碘化钾可在碘化钾可在Ag(NH3)2NO3 溶液中沉淀出溶液中沉淀出 AgI，但是不能从，但是不能从 KAg(CN)2溶液中沉淀出溶液中沉淀出 AgI，这两种溶液，这两种溶液 都能和都能和 H2S 作用并析出作用并析出 Ag2S。以上事实说明什么？答。以上事实说明什么？答 题以
10、后再查题以后再查 2 和和 Ksp 的数据与你的答案进行比较。的数据与你的答案进行比较。 解解 以上事实说明以上事实说明Ag(CN)2-比比Ag(NH3)2+更稳定；更稳定；Ag2S 比比 AgI 更难溶。更难溶。 Ag(NH3)2+ + I- AgI+ 2NH3 Ag(CN)2- + I- AgI+ 2CN- )Lmol(0.310.017182.093.0301- 0c)Lmol(107.39.21062.1050.01-10 27x2 33107 2)NH(010. 0050. 01053. 21056. 11062. 1ccKKsp1- 33Lmol44.01053.2010.0050
11、.0)NH(c-1 3Lmol54.02050.044.0NH）（总c1 - 33Lmol0 . 21053. 210. 010. 0)NH(c-1 3Lmol2 . 2210. 00 . 2NH）（总c8 167 2101.4105.11062.111spKK6 1621 2101 . 5105 . 1103 . 111 spKK20. 2Ag(NH3)2+ + H2S Ag2S+ 2NH3 + 2NH4+20 2Ag(CN)2- + H2S Ag2S+ 2HCN + 2CN- 20. 已知已知 Zn2+ 2e Zn ， E = -0.763 V，求算求算 Zn(CN)42- + 2e Zn
12、 +4CN- 的的 E 。 解解2-22 32-2 422- 2- 222234 32OHH1NHOHNH SHHS S Ag1)Ag(NHNHAg K2-22 32-2 422-2-222 234 32OHH1 NHOHNH SHHS SAg1 )Ag(NHNHAg K21449272514722 22 21 )100 . 1 (106 . 1)1062. 1 ()1077. 1 (100 . 1101 . 1 )()()( Wspbaa KKKKKK31100.82104922114722 221 )1093. 4 (106 . 1)103 . 1 (100 . 1101 . 1)()( aspaa KKKKK2104922114722 221 )1093.4(106.1)103.1(100.1101.1 )()( aspaa KKKKK2-2222-2-222 24-2CNHHCN SHHS SAg1 )Ag(CNCNAg K4107.11- 16 42Lmol1075.511)Zn( c)10lg(5.7520592. 0763. 0ZnZn(CN)16-2 4）（EV259.1
