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1、常用有机试剂的纯化-丙酮 沸点 56.2，折光率 1.358 8，相对密度 0.789 9。 普通丙酮常含有少量的水及甲醇、乙醛等还原性杂质。其纯化方法有： 于 250mL 丙酮中加入 2.5g 高锰酸钾回流，若高锰酸钾紫色很快消失，再加入少量高锰酸钾继续回流，至紫色不褪为止。然后将丙酮蒸出，用无水碳酸钾或无水硫酸钙干燥，过滤后蒸馏，收集5556.5的馏分。用此法纯化丙酮时，须注意丙酮中含还原性物质不能太多，否则会过多消耗高锰酸钾和丙酮，使处理时间增长。将 100mL 丙酮装入分液漏斗中，先加入 4mL10%硝酸银溶液，再加入 3.6mL1mol/L 氢氧化钠溶液，振摇 10min，分出丙酮层
2、，再加入无水硫酸钾或无水硫酸钙进行干燥。最后蒸馏收集5556.5馏分。此法比方法要快，但硝酸银较贵，只宜做小量纯化用。常用有机溶剂的纯化二氧六环 沸点 101.5，熔点 12，折光率 1.442 4，相对密度 1.033 6。二氧六环能与水任意混合，常含有少量二乙醇缩醛与水，久贮的二氧六环可能含有过氧化物（鉴定和除去参阅乙醚）。二氧六环的纯化方法，在 500mL 二氧六环中加入 8mL 浓盐酸和 50mL 水的溶液，回流 610h，在回流过程中，慢慢通入氮气以除去生成的乙醛。冷却后，加入固体氢氧化钾，直到不能再溶解为止，分去水层，再用固体氢氧化钾干燥 24h。然后过滤，在金属钠存在下加热回流
3、812h，最后在金属钠存在下蒸馏 ，压入饥丝密封保存。精制过的 1,4-二氧环己烷应当避免与空气接触。常用有机溶剂的纯化吡啶沸点 115.5，折光率 1.509 5，相对密度 0.981 9。分析纯的吡啶含有少量水分，可供一般实验用。如要制得无水吡啶，可将吡啶与粒氢氧化钾（钠）一同回流，然后隔绝潮气蒸出备用。干燥的吡啶吸水性很强，保存时应将容器口用石蜡封好。常用有机溶剂的纯化石油醚石油醚为轻质石油产品，是低相对分子质量烷烃类的混合物。其沸程为 30150，收集的温度区间一般为 30左右。有 3060，6090，90120等沸程规格的石油醚。其中含有少量不饱和烃，沸点与烷烃相近，用蒸馏法无法分离
4、。石油醚的精制通常将石油醚用其体积的浓硫酸洗涤 23 次，再用 10%硫酸加入高锰酸钾配成的饱和溶液洗涤，直至水层中的紫色不再消失为止。然后再用水洗，经无水氯化钙干燥后蒸馏。若需绝对干燥的石油醚，可加入钠丝（与纯化无水乙醚相同）。常用有机溶剂的纯化甲醇 沸点 64.96，折光率 1.328 8，相对密度 0.791 4。普通未精制的甲醇含有 0.02%丙酮和 0.1%水。而工业甲醇中这些杂质的含量达 0.5%1%。为了制得纯度达 99.9%以上的甲醇，可将甲醇用分馏柱分馏。收集 64的馏分，再用镁去水（与制备无水乙醇相同）。甲醇有毒，处理时应防止吸入其蒸气。 常用有机溶剂的纯化乙酸乙酯沸点 7
5、7.06，折光率 1.372 3，相对密度 0.900 3。乙酸乙酯一般含量为 95%98%, 含有少量水、乙醇和乙酸。可用下法纯化：于 1000mL 乙酸乙酯中加入 100mL 乙酸酐，10 滴浓硫酸，加热回流 4h，除去乙醇和水等杂质，然后进行蒸馏。馏液用2030g 无水碳酸钾振荡，再蒸馏。产物沸点为 77，纯度可达以上 99%。常用有机溶剂的纯化乙醚沸点 34.51，折光率 1.352 6，相对密度 0.713 78。普通乙醚常含有 2%乙醇和 0.5%水。久藏的乙醚常含有少量过氧化物过氧化物的检验和除去：在干净和试管中放入 23 滴浓硫酸，1mL2%碘化钾溶液（若碘化钾溶液已被空气氧化
6、，可用稀亚硫酸钠溶液滴到黄色消失）和 12 滴淀粉溶液，混合均匀后加入乙醚，出现蓝色即表示有过氧化物存在。除去过氧化物可用新配制的硫酸亚铁稀溶液（配制方法是FeSO4?H2O60g，100mL 水和 6mL 浓硫酸）。将 100mL 乙醚和 10mL 新配制的硫酸亚铁溶液放在分液漏斗中洗数次，至无过氧化物为止。醇和水的检验和除去：乙醚中放入少许高锰酸钾粉末和一粒氢氧化钠。放置后，氢氧化钠表面附有棕色树脂，即证明有醇存在。水的存在用无水硫酸铜检验。先用无水氯化钙除去大部分水，再经金属钠干燥。其方法是：将 100mL 乙醚放在干燥锥形瓶中，加入 2025g 无水氯化钙，瓶口用软木塞塞紧，放置一天以
7、上，并间断摇动，然后蒸馏，收集 3337的馏分。用压钠机将 1g 金属钠直接压成钠丝放于盛乙醚的瓶中，用带有氯化钙干燥管的软木塞塞住。或在木塞中插一末端拉成毛细管的玻璃管，这样，既可防止潮气浸入，又可使产生的气体逸出。放置至无气泡发生即可使用；放置后，若钠丝表面已变黄变粗时，须再蒸一次，然后再压入钠丝。常用有机溶剂的纯化乙醇 沸点 78.5，折光率 1.361 6，相对密度 0.789 3。制备无水乙醇的方法很多，根据对无水乙醇质量的要求不同而选择不同的方法。若要求 98%99%的乙醇，可采用下列方法： 利用苯、水和乙醇形成低共沸混合物的性质，将苯加入乙醇中，进行分馏，在 64.9时蒸出苯、水
8、、乙醇的三元恒沸混合物，多余的苯在 68.3 与乙醇形成二元恒沸混合物被蒸出，最后蒸出乙醇。工业多采用此法。用生石灰脱水。于 100mL95%乙醇中加入新鲜的块状生石灰 20g，回流 35h，然后进行蒸馏。若要 99%以上的乙醇，可采用下列方法： 在 100mL99%乙醇中，加入 7g 金属钠，待反应完毕，再加入 27.5g 邻苯二甲酸二乙酯或 25g 草酸二乙酯，回流 23h，然后进行蒸馏。金属钠虽能与乙醇中的水作用，产生氢手和氢氧化钠，但所生成的氢氧化钠又与乙醇发生平衡反应，因此单独使用金属钠不能完全除去乙醇中的水，须加入过量的高沸点酯，如邻苯二甲酸二乙酯与生成的氢氧化钠作用，抑制上述反应
9、，从而达到进一步脱水的目的。在 60mL99%乙醇中，加入 5g 镁和 0.5g 碘，待镁溶解生成醇镁后，再加入 900mL99%乙醇，回流 5h 后，蒸馏，可得到 99.9%乙醇。由于乙醇具有非常强的吸湿性，所以在操作时，动作要迅速，尽量减少转移次数以防止空气中的水分进入，同时所用仪器必须事前干燥好。 常用有机溶剂的纯化DMSO沸点 189，熔点 18.5,折光率 1.4783，相对密度 1.100。二甲基亚砜能与水混合，可用分子筛长期放置加以干燥。然后减压蒸馏，收集 76/1600Pa(12mmHg)馏分。蒸馏时，温度不可高于90，否则会发生歧化反应生成二甲砜和二甲硫醚。也可用氧化钙、氢化
10、钙、氧化钡或无水硫酸钡来干燥，然后减压蒸馏。也可用部分结晶的方法纯化。二甲基亚砜与某些物质混合时可能发生爆炸，例如氢化钠、高碘酸或高氯酸镁等应予注意。常用有机溶剂的纯化DMF N，N-二甲基甲酰胺 沸点 149156，折光率 1.430 5，相对密度 0.948 7。无色液体，与多数有机溶剂和水可任意混合，对有机和无机化合物的溶解性能较好。N，N-二甲基甲酰胺含有少量水分。常压蒸馏时有些分解，产生二甲胺和一氧化碳。在有酸或碱存在时，分解加快。所以加入固体氢氧化钾（钠）在室温放置数小时后，即有部分分解。因此，最常用硫酸钙、硫酸镁、氧化钡、硅胶或分子筛干燥，然后减压蒸馏，收集 76/4800Pa(
11、36mmHg)的馏分。其中如含水较多时，可加入其 1/10 体积的苯，在常压及 80以下蒸去水和苯，然后再用无水硫酸镁或氧化钡干燥，最后进行减压蒸馏。纯化后的 N，N-二甲基甲酰胺要避光贮存。N，N-二甲基甲酰胺中如有游离胺存在，可用 2，4 二硝基氟苯产生颜色来检查。常用有机溶剂的纯化二氯甲烷沸点 40，折光率 1.424 2，相对密度 1.326 6。使用二氯甲烷比氯仿安全，因此常常用它来代替氯仿作为比水重的萃取剂。普通的二氯甲烷一般都能直接做萃取剂用。如需纯化，可用 5%碳酸钠溶液洗涤，再用水洗涤，然后用无水氯化钙干燥，蒸馏收集 4041的馏分，保存在棕色瓶中。沸点 101.5，熔点 1
12、2，折光率 1.442 4，相对密度 1.033 6。二氧六环能与水任意混合，常含有少量二乙醇缩醛与水，久贮的二氧六环可能含有过氧化物（鉴定和除去参阅乙醚）。二氧六环的纯化方法，在 500mL 二氧六环中加入 8mL 浓盐酸和 50mL 水的溶液，回流 610h，在回流过程中，慢慢通入氮气以除去生成的乙醛。冷却后，加入固体氢氧化钾，直到不能再溶解为止，分去水层，再用固体氢氧化钾干燥 24h。然后过滤，在金属钠存在下加热回流 812h，最后在金属钠存在下蒸馏 ，压入饥丝密封保存。精制过的 1,4-二氧环己烷应当避免与空气接触。常用有机溶剂的纯化二硫化碳沸点 46.25，折光率 1.631 9，相
13、对密度 1.2632。二硫化碳为有毒化合物，能使血液神经组织中毒。具有高度的挥发性和易燃性，因此，使用时应避免与其蒸气接触。对二硫化碳纯度要求不高的实验，在二硫化碳中加入少量无水氯化钙干燥几小时，在水浴 5565下加热蒸馏、收集。如需要制备较纯的二硫化碳，在试剂级的二硫化碳中加入 0.5%高锰酸钾水溶液洗涤三次。除去硫化氢再用汞不断振荡以除去硫。最后用 2.5%硫酸汞溶液洗涤，除去所有的硫化氢（洗至没有恶臭为止），再经氯化钙干燥，蒸馏收集。常用有机溶剂的纯化氯仿沸点 61.7，折光率 1.445 9，相对密度 1.483 2。氯仿在日光下易氧化成氯气、氯化氢和光气（剧毒），故氯仿应贮于棕色瓶中
14、。市场上供应的氯仿多用 1%酒精做稳定剂，以消除产生的光气。氯仿中乙醇的检验可用碘仿反应；游离氯化氢的检验可用硝酸银的醇溶液。除去乙醇可将氯仿用其二分之一体积的水振摇数次分离下层的氯仿，用氯化钙干燥 24h，然后蒸馏。另一种纯化方法：将氯仿与少量浓硫酸一起振动两三次。每 200mL 氯仿用 10mL 浓硫酸，分去酸层以后的氯仿用水洗涤，干燥，然后蒸馏。除去乙醇后的无水氯仿应保存在棕色瓶中并避光存放，以免光化作用产生光气。常用有机溶剂的纯化-苯 沸点 80.1，折光率 1.501 1，相对密度 0.87865。普通苯常含有少量水和噻吩，噻吩和沸点 84，与苯接近，不能用蒸馏的方法除去。噻吩的检验
15、：取 1mL 苯加入 2mL 溶有 2mg 吲哚醌的浓硫酸，振荡片刻，若酸层号蓝绿色，即表示有噻吩存在。噻吩和水的除去：将苯装入分液漏斗中，加入相当于苯体积七分之一的浓硫酸，振摇使噻吩磺化，弃去酸液，再加入新的浓硫酸，重复操作几次，直到酸层呈现无色或淡黄色并检验无噻吩为止。将上述无噻吩的苯依次用 10%碳酸钠溶液和水洗至中性，再用氯化钙干燥，进行蒸馏，收集 80的馏分，最后用金属钠脱去微量的水得无水苯。常用有机溶剂的纯化四氢呋喃 沸点 67(64.5)，折光率 1.405 0，相对密度 0.889 2。四氢呋喃与水能混溶，并常含有少量水分及过氧化物。如要制得无水四氢呋喃，可用氢化铝锂在隔绝潮气下回流（通常 1000mL 约需 24g 氢化铝锂）除去其中的水和过氧化物，然后蒸馏，收集66的馏分蒸馏时不要蒸干，将剩余少量残液即倒出）。精制后的液体加入钠丝并应在氮气氛中保存。处理四氢呋喃时，应先用小量进行试验，在确定其中只有少量水和过氧化物，作用不致过于激烈时，方可进行纯化。四氢呋喃中的过氧化物可用酸化的碘化钾溶液来检验。如过氧化物较多，应另行处理为宜。所有的醚类溶剂重蒸都不可蒸干，切记！
