氟塑脂介绍

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1、氟塑脂(氟聚合物)介绍:氟塑脂发展历程:19世纪末叶。Frederics Swarts首先开发了氟烯烃化学,并发现了由含氯烃(CnCl2n+2)化合物转化为含氟氯烃(CnCl2n+2-aF2)的反应。1934 年德国合成了在性能上与目前产品相比差得远的聚三氟氯乙烯(PCTFE),当时是用来作分离铀同位素气体扩散材料,产品于 1949年上市,1957 年美国 3M公司以“Kel-F”商标大量销售。1838 年 RJPlunkett 在研究氟里昂致冷剂时,发现了另一种具有极耐腐蚀性和使用温度范围很广的白色固体,这就是我们目前还被称为“塑料之王”的聚四氟乙烯(PTFE),1941 年美国 Du Po

2、nt公司进行中间试验,于 1950年开始工业化生产。PCTFE,PTFE 的问世并商品化,标志着氟聚合物产业的诞生。其后相继出现了许多含氟化学品和氟聚合物,它们具有许多优异的特性和功能,广泛应用于航天、石油、化工、机械、电子、建筑、农药、医药及生活材料等领域。我国拥有丰富的萤石资源,氟矿储量占世界总储量 60以上,发展氟化工产业具有得天独厚的优势。含氟材料作为高新技术产品,是国家重点和扶植的产业,国家已把有机氟产品列入“当前国家重点激励发展产业、产品和技术目录”中。所以大力发展我国氟化工产业具有非常重要的意义。2001年全世界含氟材料消费为 11.5万 t/a,其中美国占 42.2,欧洲占27

3、.8 ,日本占 12.5,中国占 5,其他国家和地区占 12.5。全世界共有生产企业近 30家。含氟材料主要有聚四氟乙烯(PTFE)、聚全氟乙烯(FEP)俗称 F46、四氟乙烯和全氟(正)丙基乙烯醚的共聚物(PFA)、聚偏氟乙烯(PVDF)、乙烯-四氟乙烯共聚物(ETFE)、聚三氟氯乙烯(PCTFE)、偏氟乙烯(PVF)、氟橡胶(FKM)等,现在世界上从事氟聚合物生产的公司主要分布在美国、日本、德国、意大利和法国等,其中含氟材料生产比例为美国占 33、日本占 25、欧洲占2030、俄罗斯占 812。全球含氟材料消费比例为美国占 44.5、欧洲占 32、日本占 13、中国占 6.5、其他占 4。

4、据报道,20 世纪 90年代末,世界氟聚合物生产能力/万 ta-1。:总量为 13.8,其中 PTFE 7.1,PVDF 2,ETFE 0.88,PFA 0.35,ECTFE 0.30,PVF 0.25,FEP 1.26,PCTFE 0.04,EPE 0.02,氟橡胶(FKM) 1.59。特别是 m E具有耐高温性、化学稳定性、电气绝缘性、润滑性、不燃性、耐药品性、耐候性和较高的机械强度等,能满足许多领域的特殊需要。加之它的生产工艺已经不断革新,生产成本也大大降低,新产品不断问世,使原来主要应用于军工领域的这种塑料,目前已发展成为军民两用的特种工程塑料。1999年日本氟塑料制品工业总产值为 6

5、02.71亿日元。其消费比例为:各种机械器具包括半导体、运输器材、精密机械等占 605 ,化学和金属制品等制造业占 14.9 ,其他制造业占 6.2,电气、煤气、城市供水业占 2.1 ,出口占 1.8 ,其他占 14.5。1998 年生产氟树脂约 2.15万 t,除出口外,净消费量为 1.04万 t;1999 年生产量为 2.24万 t,净消费量为 1.05万t;2000 年生产量为 2.65万 t,净消费量为 1.45万 t。美国 1999年在氟聚合物总需求量中 PTFE,FEP 和 PVDF占主导地位。预计到 2004年,美国氟聚合物需求量将达 7.2万 t,年增长率为 5.9 。一些特殊

6、的氟塑料,例如 PFA,ETFE,CTFE 共聚物和柔软品级 PVDF将是未来市场中的经济增长点。美国在 19992004 年的 PTFE,FEP,PVDF 需求量平均年增长率将分别达 5.2,6.06和 5.56 ,其他氟树脂增长 12.63 。1999 年聚合物需求量已达到 5.4万 t,预计在 2004年将达到 7.2万 t,总平均年增长率将达6.67。据 JFIA统计,1999 年氟树脂总需求量约为 8万 t(不包括 PVDF),若按地区划分,美国占 44 ,欧洲 26 ,日本 13 ,中国 6 ,其他占11。PTFE 约占氟树脂总量的 75 ,美国 57 ,欧洲超过 90,日本75。

7、目前,全球闻产品市场估计为 20亿美元/a。用于涂料、纤维、棒材和组合材料的市场约为 4亿美元/a。PTFE 年消费增长率为 5,发展中国家为 10左右。PTFE 分散液年生产增长率为 45。目前国际上氟材料主要生产厂商有 7家跨国公司,主要氟聚合物特性和企业: 聚四氟乙烯(PTFE),有耐热性、耐药品性、电气特性(高频特性)、不粘性、自润滑性。 生产企业:大金工业、三井-杜邦氟化物、旭硝子-ICI 氟聚合物、Monteflon Ausimont USA,Dyneon; 四氟乙烯-全氟烷基醚共聚物(PFA),特性与 PTFE相当,可熔融加工成形状复杂的制品。 生产企业:三井-杜邦氟物、大金工业

8、、旭硝子、Dyneon; 四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(FEP),与 PTFE相比,热性能差,其他性能相同,可熔融加工成型。 生产企业:大金工业、三井-杜邦氟化物、旭硝子; 四氟乙烯-乙烯共聚物(ETFE),机械强度(抗切断性)、电气绝缘性、耐射线性和加工性好。 生产企业:大金工业、旭硝子、杜邦、Dyneon; 聚三氟氯乙烯(PCTFE),具有优异的光学性质、机械强度,在极低温度下仍具有尺寸稳定性和耐冲击性。 生产企业:大金工业、3M ,Ausimont USA,Atochem ; 三氟氯乙烯-乙烯共聚物(ECTFE),机械强度高,熔融加工性优异。生产企业:Ausimont USA; 聚偏氟乙烯(

9、PVDF),机械强度高,耐磨性优异。 生产企业:吴羽化学工业、大金工业、Dyanamit Nobel,Atochem,Atochem North America,Ausimont USA,Solvay; 聚氟乙烯(PVF),机械强度高,耐候性好。 生产企业:杜邦公司; 四氟乙烯-六氟乙烯-全氟烷基醚(EPE),机械强度高,耐候性好。 生产企业:杜邦公司、三井-杜邦氟化物。我国氟聚合物研究始于 1958年,1964 年建成了第 1个 PTFE试验生产车间。目前我国含氟聚合物品种有 PTFE,PFA,FEP,PVDF,PVF,PCTFE,VDF/CTFE 共聚物、氟树脂涂料和氟橡胶等。PTFE 产

10、量/t:1998 年 4297,1999 年6758,2000 年 8383,分别比上一年增长 6.5 ,61.0 和 24.1。目前我国在氟化工领域,除全氟代烷(PFC)、氯氟代烷和聚四氟乙烯的生产形成了一定规模外,其他氟聚合物的生产仍处于起步阶段,每年要花费大量外汇进口高档的含氟烃( HFE)和氟聚合物。为了改变这种局面,国家自 1995年以来,在国内先后建设了 3个以氟化工为核心,重点发展科技含量高、低污染的氟化工系列及精细化工、生物化工和医药化工等产品的氟化工生产基地。陕西西安是以发展氟医药中间体和对臭氧层产生损耗的物质(ODS)的替代品为主,浙江巨化中俄科技合作园区主要以发展氟系列产

11、品、含氟合成材料及 ODS替代品为主,而江苏高科技化学工业园主要发展以含氟精细化工、功能高分子材料、生物化工和医药化工为主。据统计,2000 年我国氟材料产品生产总值为 35亿元,聚四氟乙烯的年生产能力已达到 0.8万 t,F4 和氟橡胶的年生产能力都已达到 0.040万 t以上。2001年的生产能力t.a-1:上海三爱富新材料公司 PTFE,FEP,FKM ,PVDF,PCTFE,PFA 分别为 400,300,1500, 30,5,和 5,氟树脂近 2年来产量已达 3000 t;上海有机化学所 PTFE,FEP,ETFE,PCTFE 分别为19,10,12 和 1;上海氯碱公司电化厂 PT

12、FE,FEP 分别为 1200和 500;晨光化工研究院二分厂有 PTFE 2000,FKM 500,PVF 5;浙江化工院有 PVDF 100,PVF 100;济南三爱富氟化工公司有 PTFE 1 200,FEP 50;上海曙光特种合成材料厂有 PCTFE 5;江苏泰州电化厂、辽宁阜新氟化学总厂、 巨化集团公司的 PTFE 的生产能力分别为 2000,1000,5000。以上合计/ta-1。:PTFE 12810,FKM 2000,FEP 860,PVDF 130,PVF 105,ETFE l2,PCTFE 1,PFA 5。PTFE 占总生产能力的 75左右。威海新元化工公司研制开发的三氟丙

13、烯,主要用于合成氟硅橡胶等高性能的高分子材料,同时也可用于生产含氟的表面活性剂、纺织物处理剂等。三氟丙烯亦可作氟里昂的代用品,用于气雾剂和致冷剂。威海新元化工公司已经建成生产能力 200t/a的三氟丙烯,产品出口美国和韩国。 杜邦公司拟与四川成都的红华特种气体股份公司合作建设国内首条三氟化氮生产线,项目投资 1.4亿元,年产值 2亿元,制气能力在世界排名第三,居亚洲第一,其生产技术处于世界领先水平。 浙江是我国重要的氟化工生产基地,2000 年全省氟化工行业销售收入在500万元以上的企业有 23家,氟化工产值 15.9亿元,约占全国的 42。氟树脂、氟医药和无机氟盐系列产品的生产在国内处于领先

14、地位。其中无水氟化氢、无机氟盐、CF 和聚四氟乙烯以及部分含氟中间体产品居全国绝对优势, “十五”期间发展氟树脂和 ODS替代品。全国最大的氟化工企业巨化集团公司,预计 5年内使氟化工业规模进入世界氟化工 8强之一。争取“十五 期末,氟化工总产值平均增长 20,90达到国内先进水平。巨化公司 F-22年产 1.95万t,约占国内 20份额。大金氟化学工业公司(中国)投资 13.3亿元,已于 2001年在江苏常熟开工建设氟化工企业,预计 2003年投产。 江苏泰州梅兰集团公司主要生产“梅兰牌”氟塑料、氟致冷剂,1999 年销售收入达 3.3亿元,目前大力研究开发的高新技术产品有 500 t/a六

15、氟丙烯、200t/a F134a,500t/a 氟橡胶。 中昊集团晨光化工研究院已发展成为新型高分子材料研究与开发的重要基地之一,被列为四川“十五”期间重点发展的 10大企业之一。在氟领域已有品种咖(悬浮树脂、分散树脂、浓缩分散溶液),PCTFE,PVDF,VDF/CTFE 共聚树脂(氟树脂 23-14、23-19),以及新开发的 PTFE,CGF 和 CGE-218等。四氟乙烯企业改扩建、新建装置能力:t/a: 单位 原有 扩、新建江苏泰州梅兰集团公司 1200 3000(已完成) 辽宁阜新氟化学总厂 1200 2500(已进行)浙江巨化集团 3400 500010000 (5000t/a TFE 已完成)上海天原集团氟化学厂 1200 1500(已完成)晨光化工院二分厂 1000 1500(改造) 山东东岳化工公司 新建 3000 接近完成总计 8000 1650021500目前我国氟树脂主要生产企业生产能力:t/a:浙江巨化集团 3000,上海天原公司氟化学厂 1200,上海三爱氟、江苏梅兰集团、济南化工厂各为 1000,阜新市氟化学总厂和晨光化工研究院各为600。计划再建 2个企业,预计到 2005年含氟树脂将超过 2万 t。2000 年我国进口氟树脂 2399 t,出口 2601 t。现在全国有氟塑料厂 7家,其生产能力约1.013万 t/a。

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