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1、考题分析1.（8 分） Mn2+离子是 KMnO 4溶液氧化H2C2O4的催化剂。有人提出该反应的历程为：Mn(VII) Mn(VI) Mn(IV) Mn(III) Mn (C2O4)n3 2n Mn2+ + CO 2C2O42Mn(II)Mn(II)Mn(II)请设计 2 个实验方案来验证这个历程是可信的（无须给出实验装置，无须指出选用的具体试剂，只需给出设计思想）。2.（10 分）某不活泼金属X 在氯气中燃烧的产物Y，溶于盐酸得黄色溶液，蒸发结晶，得到黄色晶体Z，其中 X 的质量分数为50%。在 500mL 、0.100 mol L-1的 Y 水溶液中投入锌片，反应结束时称得固体增重4.9
2、5g。X 是； Y 是；Z 是。推理过程为：3. （10 分）溴酸钾测定苯酚纯度的步骤如下：称取含苯酚0.6000g 的试样溶于20.00mL 0.1250 molL-1的 KBrO3溶液（该溶液含过量的KBr ） ，加酸酸化，放置，待反应完全后加入KI ，而后用 0.1050 mol L-1 Na2S2O3标准溶液滴定生成的碘，滴定至终点消耗20.00mL Na2S2O3标准溶液。计算试样中苯酚的质量分数。4. （18 分）在酸性溶液中IO3离子被 I 离子还原生成碘，在碱性溶液中IO3离子不被I 离子还原，而无论在酸性或碱性溶液中IO4都被 I离子还原。在酸性溶液中，IO3离子与 I 离子
3、反应的方程式为 ，IO4离子与 I 离子反应的方程式为 ；在碱性溶液中，IO4离子与 I 离子反应的方程式为 。现有某 1 升含有 IO3和 IO4离子的混合溶液，用移液管取出25.00 cm3放入锥形瓶中，酸化后加入过量的固体碘化钾，用0.1014 mol dm3的硫代硫酸钠标准溶液滴定，消耗24.65cm3硫代硫酸钠标准溶液；另取上述混合液25.00cm3，用碳酸氢钠溶液缓冲到pH = 8，加入过量的固体碘化钾，用0.05020 mol dm3的亚砷酸钠标准溶液滴定，消耗4.98cm3亚砷酸钠标准溶液 (酸根离子均为正酸根离子)。第一次滴定的离子方程式为 ，产物中的含氧阴离子的 Lewis
4、 结构式为 ，第二次滴定的离子方程式为 ，产物中的含氧阴离子的几何构型为 。在 1 升原溶液中，IO3离子的 mol 数为 ， IO4离子的 mol 数为 。5. （8 分）在某KReO4酸性溶液中含Re 26.65mg，将其通过一个装有Zn 粒的反应柱后，ReO4离子被锌还原，用 0.02000 moldm3 KMnO 4标准溶液滴定还原后收集到的溶液（包括洗涤液），当滴到11.45cm3时，还原态的Re 又全部被氧化成ReO4。（1）用计算说明被还原后的Re 氧化数。（2）用 Re元素的核外电子构型说明此结果是合理的。（3）试画出ReO4的结构式（几何构型） 。6.（10 分）次磷酸H3P
5、O2是一种强还原剂，将它加入CuSO4水溶液，加热到4050，析出一种红棕色的难溶物A。经鉴定： 反应后的溶液是磷酸和硫酸的混合物；X 射线衍射证实A 是一种六方晶体，结构类同于纤维锌矿(ZnS), 组成稳定； A 的主要化学性质如下：温度超过60，分解成金属铜和一种气体；在氯气中着火；与盐酸应放出气体。回答如下问题：1写出 A 的化学式。2写出 A 的生成反应方程式。3写出 A 与氯气反应的化学方程式。4写出 A 与盐酸反应的化学方程式。7.（10 分）将固体MnC2O4 2H2O 放在一个可以称出质量的容器里加热，固体质量随温度变化的关系如图所示（相对原子质量：H 1.0，C 12.0，O
6、 16.0，Mn 55.0 ) ：纵坐标是固体的相对质量。说出在下列五个温度区间各发生什么变化，并简述理由：050：50 100：100214：214280：280943：8100.0g 无水氢氧化钾溶于100.0g水。在 T 温度下电解该溶液，电流强度 I6.00 安培，电解时间10.00 小时。电解结束温度重新调至T，分离析出的KOH 2H2O固体后，测得剩余溶液的总质量为164.8g。已知不同温度下每100g 溶液中无水氢氧化钾的质量为：温度 /oC 0 10 20 30 KOH/g 49.2 50.8 52.8 55.8 求温度 T，给出计算过程，最后计算结果只要求两位有效数字。(15
7、 分) 注：法拉第常数F = 9.65 104 C/mol，相对原子质量：K 39.1 O 16.0 H 1.01 9(10 分)100.00mL SO32和 S 2O32的溶液与80.00mL 浓度为 0.0500 mol L-1的 K2CrO4的碱性溶液恰好反应， 反应只有一种含硫产物和一种含铬产物，反应产物混合物经盐酸酸化后与过量的 BaCl2溶液反应，得到白色沉淀，沉淀经过滤、洗涤、干燥后称量，质量为0.9336g。相对原子质量：S 32.06 Cr 51.996 O 15.999 Ba 137.34 （1）写出原始溶液与铬酸钾溶液反应得到的含硫产物和含铬产物的化学式。（2）计算原始溶
8、液中SO32和 S 2O32的浓度。10. （12 分）12.0g 含 2 种化合物 (由常见元素组成)的近白色固体溶于过量盐酸, 释放出 2.94L气体 (标准状态 ), 气体密度为同温度下空气密度的1.52 倍; 剩余的不溶性残渣含氧53.2%，既不溶于酸又不溶于稀碱溶液。通过计算分别写出2 种化学物质的化学式。11.（16 分）水中氧的含量测定步骤如下: 步骤 1：水中的氧在碱性溶液中将Mn2+氧化为 MnO(OH) 2。步骤 2：加入碘离子将生成的MnO(OH)2再还原成Mn2+离子。步骤 3：用硫代硫酸钠标准溶液滴定步骤2 中生成的碘。有关的测定数据如下：1：Na2S2O3溶液的标定
9、。取25.00 mL KIO3标准溶液（ KIO3浓度： 174.8 mg L-1）与过量 KI在酸性介质中反应，用Na2S2O3溶液滴定，消耗12.45 mL 。2：取 20.0下新鲜水样103.5mL，按上述测定步骤滴定，消耗Na2S2O3标准溶液11.80mL。已知该温度下水的饱和O2含量为 9.08 mgL-1。3在 20.0下密闭放置5 天的水样102.2mL，按上述测定步骤滴定，消耗硫代硫酸钠标准 溶液 6.75 mL。1写出上面3 步所涉及的化学反应方程式。2计算标准溶液的浓度（单位mol L-1） 。3计算新鲜水样中氧的含量（单位mg L-1） 。4计算陈放水样中氧的含量（单位
10、mg L-1） 。5以上测定结果说明水样具有什么性质？12. ( 6 分) 在 25和 101.325 kPa 下，向电解池通入0.04193 A 的恒定电流， 阴极（Pt， 0.1 mol L1HNO3）放出氢气，阳极（Cu，0.1 mol L1NaCl）得到 Cu2+。用 0.05115 mol L1的 EDTA标准溶液滴定产生的Cu2+，消耗了53.12 mL。12-1 计算从阴极放出的氢气的体积。12-2 计算电解所需的时间(以小时为单位)。13.（6 分）配制KI(0.100molL-1) I 2的水溶液，用0.100mol L-1 Na2S2O3标准溶液测得c(I2) 4.85 1
11、0-3 mol L-1。量取 50.0mL KI-I 2溶液和 50.0mL CCl4置于分液漏斗中振荡达平衡，分 液后测知 CCl4相中 c(I2)2.60 10-3 mol L-1。 已知实验温度下CCl4从水溶液中萃取I2的分配 比为 85 : 1。求水溶液中I2 II 3的平衡常数。14.甲苯与干燥氯气在光照下反应生成氯化苄，用下列方法分析粗产品的纯度：称取0.255g样品，与25 mL 4mol L-1氢氧化钠水溶液在100 mL 圆底烧瓶中混合，加热回流1 小时；冷至室温，加入50 mL20% 硝酸后，用25.00mL 0.1000mol L-1硝酸银水溶液处理，再用0.1000m
12、ol L-1NH 4SCN 水溶液滴定剩余的硝酸银，以硫酸铁铵为指示剂，消耗了6.75 mL。14-1 写出分析过程的反应方程式。14-2 计算样品中氯化苄的质量分数（%） 。14-3 通常，上述测定结果高于样品中氯化苄的实际含量，指出原因。14-4 上述分析方法是否适用于氯苯的纯度分析？请说明理由。15. （12 分） 在给定实验条件下， 一元弱酸 HA 在苯 （B） 和水 （W） 的分配系数KD=HAB/HAW= 1.00。已知水相和苯相中HA 的分析浓度分别为3.05 10-3和 3.96 10-3 mol L-1。在水中， HA按 HA ?H+A-解离， K a=1.00 10-4；在
13、苯中， HA 发生二聚： 2HA ?(HA) 2。15-1 计算水相中各物种的浓度及pH。15-2 计算化合物 HA 在苯相中的二聚平衡常数。15-3 已知 HA 中有苯环， 1.00gHA 含3.85 1021个分子，给出HA的化学名称。15-4 解释 HA 在苯中发生二聚的原因，画出二聚体的结构16. (11 分) 在 900oC 的空气中合成出一种含镧、钙和锰(摩尔比 2 : 2 : 1) 的复合氧化物， 其中锰可能以+2、+3、+4 或者混合价态存在。为确定该复合氧化物的化学式，进行如下分析：16-1 准确移取25.00 mL 0.05301 mol L1的草酸钠水溶液，放入锥形瓶中，
14、加入25 mL 蒸馏水和 5 mL 6 mol L1的 HNO 3溶液，微热至 6070oC， 用 KMnO 4溶液滴定，消耗 27.75 mL。写出滴定过程发生的反应的方程式；计算KMnO4溶液的浓度。16-2 准确称取0.4460 g 复合氧化物样品，放入锥形瓶中， 加 25.00 mL 上述草酸钠溶液和30 mL 6 mol L1 的 HNO3溶液，在6070oC 下充分摇动，约半小时后得到无色透明溶液。用上述 KMnO4溶液滴定，消耗10.02 mL 。根据实验结果推算复合氧化物中锰的价态，给出该复合氧化物的化学式，写出样品溶解过程的反应方程式。已知La 的原子量为138.9。17 (
15、4分) 我国石油工业一般采用恒电流库伦分析法测定汽油的溴指数。溴指数是指每100克试样消耗溴的毫克数，它反映了试样中C = C的数目。测定时将V（毫升）试样加入库伦分析池中， 利用电解产生的溴与不饱和烃反应。当反应完全后， 过量溴在指示电极上还原而指示终点。支持电解质为LiBr ，溶剂系统仅含5%水，其余为甲醇、苯与醋酸。设d为汽油试样密度，Q为终点时库伦计指示的溴化反应消耗的电量（库伦）。17-1 导出溴指数与V、d 和Q的关系式（注：关系式中只允许有一个具体的数值）。17-2 若在溶剂体系中增加苯的比例，说明其优缺点。18. (8分) 皂化当量是指每摩尔氢氧根离子所能皂化的酯（样品）的质量
16、(mg)。可用如下方法测定皂化当量(适用范围： 皂化当量 100 1000 mg mol1， 样品量 5 100 mg)： 准确称取 (mg)样品，置于皂化瓶中，加入适量0.5 mol L1氢氧化钾醇溶液，接上回流冷凝管和碱石灰管，加热回流 0.53小时；皂化完成后，用12 mL乙醇淋洗冷凝管内壁，拆去冷凝管，立即加入5滴酚酞，用 0.5 mol L1盐酸溶液酸化，使酸稍过量；将酸化后的溶液转移到锥形瓶中，用乙醇淋洗皂化瓶数遍，洗涤完的醇溶液也均移入锥形瓶中；向锥形瓶滴加0.5 mol L1氢氧化钾醇溶液，直至溶液显浅红色；然后用0.0250 mol L1盐酸溶液滴定至刚好无色，消耗盐酸V1 (mL) ；再加入 3滴溴酚蓝指示剂，溶液显蓝色，用0.0250
