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1、习题 1（酸碱平衡）1.从手册中查出下列各酸的酸度常数 pKa，计算各酸的 Ka与相应共轭碱的 Kb值。(1)H3PO4；(2)H2C2O4； (3)苯甲酸；(4)NH4+；(5) （参考答案） 答： pKa=4.62 2. （1）计算 pH=5.0，的分布系数（或摩尔分数）3，2，1，0 。 （2）假定各种形体总浓度是 0.050 mol/L，问此时， 的浓度各是多少？ （参考答案） 答： 查表得：pKa1=2.16， pKa2=7.21， pKa3=12.32 当 pH=5.0 时，有： 3.某溶液含有 HAc，NaAc 和，浓度分别为 0.80，0.29，, 计算此溶液中的平衡浓度。 （
2、参考答案） 答： 4.三个烧杯中分别盛有 100mL 0.30mol/L HAc，欲分别调节值至 4.50，5.00 及 5.50，问应分别加入2.0mol/L 的 NaOH 溶液多少 mL？ （参考答案） 答： 已知,Ka=1.7510-5。 在 pH=4.50 时： 达到终态平衡状态时，NaAc 的物质的量与 NaOH 的物质的量相等： 同理，pH=5.50 时： 同理，pH=5.00 时： 5.已知的 pKa=9.25，计算 I=0.10 时的 pKaM和 pKac。 （参考答案） 答： 当 I=0.10 时： 或可查表： pKac = 9.29 pKaM = 9.37 6.写出下列物质
3、水溶液的质子条件： ， ， ， （参考答案） 答：: ： ： ：7.计算下列各溶液的 PH 值： （1） 0.10 molL-1 (氯乙酸) ； pKa=2.86 （2） 0.10 molL-1 六次甲基四胺 ； pKb=8.87 （3） 0.010 molL-1 氨基乙酸 ； （4） 氨基乙酸溶液等电点（即两种离子的浓度相等时）； （5） 0.10 molL-1 ； （6） 0.010 molL-1 ；（参考答案） 答： (6) 8.计算下列溶液的 pH 值。 (1) 50mL 0.10 molL-1的 ; （参考答案） 答：(2) 50mL 0.10 molL-1的和 25mL 0.10
4、molL-1的 NaOH; （参考答案） 答：反应后构成： (3) 50mL 0.10 molL-1的和 50mL 0.10 molL-1的 NaOH; （参考答案） 答：反应后构成： (4) 50mL 0.10 molL-1的和 75mL 0.10 molL-1的 NaOH; （参考答案） 答：反应后构成： 9.配制 pH 为 2.00 和 10.00 的氨基乙酸缓冲溶液各 100mL，其缓冲物质总浓度为 0.10 molL-1，问需分别称取氨基乙酸 （)多少克？加 0.1 molL-1 HCl 和 1.0 molL-1 NaOH 各多少 mL？ （参考答案） 答：pH = 2.00 习题
5、2（络合平衡）1.已知铜氨络合物各级不稳定常数为： , , , （1）计算各级稳定常数和各积累常数（2）若铜氨络合物水溶液中的浓度为的 10 倍，问溶液中是多少？（3）若铜氨络合物中, (忽略 ,的副反应），计算与各级铜氨络合物的浓度。此时溶液中以哪种型体为最主要？（参考答案）答： （1）稳定常数各级 积累常数(2)(3) 答：主要型体为和。 2. （1）计算 pH=5.5 时 EDTA 溶液的 值； （2）查出 pH 为 1，2，10 时 EDTA 的 值，并在坐标纸上作出-pH 曲线。由图查出 pH=5.5 时的 值，与计算值相比较。（参考答案） 答： (2)略3.计算、和值。（络合物的分
6、别是 4.3, 7.7 , 10.3 , 12.0）（1）含镉溶液中=0.1 ;（2）加入少量 NaOH 于（1）液中至 pH 为 10.0 。（参考答案） 答： (1) 当 NH3 = NH4+ = 0.1，pH = pKa =9.25 ,pOH = 4.75(2)4.计算下面两种情况下的值（1）pH =9.0 , =0.2 molL-1;（2）pH =9.0 ,=0.2 molL-1, =0.01 molL-1 。（参考答案） 答： (1)(2)5. 以EDTA 滴定同浓度的溶液，若滴定开始时溶液的 pH=10，酒石酸的分析浓度为 0.2 molL-1 ，计算化学计量点时的 ，和酒石酸铅络
7、合物的浓度。（酒石酸铅络合物的 lgK 为 3.8） （参考答案） 答： 到化学计量点时 L = 0.1 mol/L ,Y(H) = 0.5 6. 15 mL 0.020 molL-1 EDTA 与 10 mL 0.020 molL-1 溶液相混合，若 pH 为 4.0，计算。若欲控制为 molL-1，问溶液的 pH 应控制在多大？（参考答案） 答： 查表 ： pH = 3.8 7.乙酰丙酮（L）与络合物的 lg1lg3 分别为 11.4，22.1，26.7。请指出在下面不同 pL 时 Fe()的主要存在形体。pL=22.1 , pL=11.4 , pL=7.7 , pL=3.0 （参考答案）
8、 答： pL 值 主要存在型体 pL=22.1 : Fe3+ pL=11.4 : Fe3+ ,FeL pL=7.7 : FeL2 pL=3.0 : FeL3 lgK1 = lg1= 11.4 ,lgK2 = lg2 - lg 1= 22.1 - 11.4 = 10.7lgK3 = lg3 - lg 2 = 26.1 - 22.1 = 4.6 8 .已知的，请计算 Ka(), KH(), KOH() 及 pH=9.0 时的 。（参考答案） 答：9.今欲配制 pH=5.0, pCa=3.8 的溶液，所需 EDTA 与 物质的量之比，即为多少？（参考答案） 答：习题 3（氧化还原平衡一）1.K3Fe
9、(CN)6在强酸溶液中能定量地氧化 I-为 I2，因此可用它作基准物质标定 Na2S2O3溶液，试计算 2 molL-1 HCl 溶液中 Fe(CN)63-/Fe(CN)64- 电对的条件电位.已知，H3Fe(CN)6是强酸，H4Fe(CN)6=10-2.2,=10-4.2。计算中忽略离子强度影响，以下计算相同。（参考答案） 答：略2.银还原器（金属银浸于 1 molL-1 HCl 溶液中）只能还原 Fe3+而不能还原 Ti(),计算此条件下 Ag+/Ag电对的条件电位并加以说明。（参考答案） 答： 3 .计算在 pH 3.0,cEDTA=0.01 molL-1 时 Fe3+/Fe2+电对的条
10、件电位。（参考答案） 答： 4 .将等体积的 0.40 molL-1 的 Fe2+溶液和 0.10 molL-1 Ce4+溶液相混合，若溶液中 H2SO4浓度为 0.5 molL-1,问反应达平衡后,Ce4+的浓度是多少？（参考答案） 答： 5 .解释下列现象。a. 将氯水慢慢加入到含有 Br和 I的酸性溶液中，以 CCl4萃取，CCl4层变为紫色。b. ( 0.534 V ) (0.159 V)，但是 Cu2+却能将 I氧化为 I2。c. 间接碘量法测定铜时,Fe3+和 AsO43都能氧化 I析出 I2,因而干扰铜的测定,加入 NH4HF2两者的干扰均可消除。d. Fe2+的存在加速 KMn
11、O4氧化 C的反应。e. 以 KMn04 滴定 C2O42时，滴入 KMnO4的红色消失速度由慢到快。f. 于 K2Cr2O7标准溶液中，加入过量 KI，以淀粉为指示剂，用 Na2S2O3溶液商定至终点时，溶液由蓝变为绿。g. 以纯铜标定 Na2S2O3溶液时，滴定到达终点后（蓝色消失）又返回到蓝色。 （参考答案） 答：a.酸性条件下氯水中 Cl2可将 Br和 I氧化为单质 Br2 和 I2。由于 所以 I更易被氧化为 I2，I2被 CCl4所萃取，使 CCl4层变为紫色。b.这是由于生成了溶解度很小的 CuI 沉淀（pKsp=11.96），溶液 中Cu2+极小，Cu2+/Cu+ 电对的电势显
12、著增高，Cu2+成为较强的氧化剂。 所以，Cu2+能将 I氧化为 I2。c.，组成 HF-F 缓冲体系，pH3.2。因为 ，H+ 2 1 ,故忽略 1及 2故 13.根据 和 Hg2Cl2的 Ksp，计算 。如溶液中 Cl浓度为 0.010 molL-1，Hg2Cl2/Hg电对的电势为多少？ （参考答案） 答：已知 ，Hg2Cl2的 pKsp = 17.88当 Cl = 1 molL1时， 当 Cl = 0.010 molL1时14 2.于 0.100 molL-1 Fe3+和 0.250 molL-1 HCl 混合溶液中，通人 H2S 气体使之达到平衡，求此时溶液中 Fe3+ 的浓度。已知
13、H2S 饱和溶液的浓度为 0.100 molL-1， 0.141 V， 0.71 V。 （参考答案） 答：由反应 2Fe3+ + H2S 2Fe2+ + S+ 2H+ 可知反应中生成与 Fe3+等物质的量的 H+，故 设溶液中Fe3+为 x (molL-1)，则15.计算说明 Co2+的氨性溶液（含游离氨的浓度为 0.l molL-1）敞开在空气中，最终以什么价态及形式存在？（已知：Co(NH3)22+ lg1lg6为 2.11，3.74，4.79，5.55，5.73，5.11。Co(NH3)63+ 的lgllg6为 6.7，14.0，20.1，25.7，30.8，33.2。 184 V， 0
14、.401 V，反应为 O2 2H2O 4e= 4OH）（提示： ） （参考答案） 答：又氧电对的半反应为 O2 + 2H2O + 4e 4OH又因在常压下，空气中 分压约为大气压力的 22% ,故 ，溶液中应以 Co(NH3)63+形式存在。16.计算 pH10.0，在总浓度为 0.10 molL-1 NH3NH4Cl 缓冲溶液中， Ag+Ag 电对的条件电势。忽略离子强度及形成 AgCl2络合物的影响。（ Ag-NH3络合物的 lg1lg2分别为 3.24，7.05； = 0.80 V） （参考答案） 答：17.分别计算 0.100 molL-1 KMn04和 0.100 molL-1 K2
15、Cr2O7在 H+浓度为 1.0 molL-1介质中，还原一半时的电势。计算结果说明什么？（已知 1.45 V， =1.00 V） （参考答案）答：0.100 molL-1 K2Cr2O7还原至一半时，= 0.0500 molL-1 , = 20.100- = 0.100 molL-1说明对称电对滴定到 50%时的电势等于条件电势；而不对称电对滴定到 50%时的电势不等于条件电势。 18.计算 pH3.0，含有未络合 EDTA 浓度为 0.10 molL-1时，Fe3+/Fe2+电对的条件电势。（已知 pH3.0时，lgY(H)10.60， 0.77 V） （参考答案） 答：已知 lgKFe(III)Y = 25.10 ; lgKFe(II)Y = 14.3219.将一块纯铜片置于 0.050 molL-1 AgNO3溶液中。计算溶液达到平衡后的组成。（ =0.337 V， =0.80 V）（提示：首先计算出反应平衡常数） （参考答案） 答：纯铜片置于 AgNO3溶液中将发生置换反应：2Ag+ + Cu 2Ag + Cu2+反应平衡常数为：反应进行十分完全，Ag+几乎全部转变为 Ag。 20.以 K2Cr2O7标准溶液滴定 Fe2+，计算 25时反
