《2011年物理化学试题》由会员分享，可在线阅读，更多相关《2011年物理化学试题（7页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、2011 年攻读硕士学位研究生入学考试北京市联合命题年攻读硕士学位研究生入学考试北京市联合命题物理化学试题物理化学试题（请把答案写在答题纸上）一选择正确的答案：一选择正确的答案： （每小题（每小题 2 2 分，共计分，共计 5050 分）分）1.下列说法中不正确的是:( 1 )用热力学方法不能测热力学能的绝对值；( 2 )理想气体的热力学能只与温度有关，且与气体物质的量成正比；( 3 ) N 种气体混合物的热力学能等于混合前 N 种气体的热力学能之和；( 4 ) 热力学能是系统状态的单值函数。2. 在隔离系统内( 1 ) 热力学能守恒，焓守恒；( 2 ) 热力学能守恒，焓不一定守恒；( 3 )
2、 热力学能不一定守恒，焓守恒；( 4 ) 热力学能、焓均不一定守恒。3. 理想气体从状态 I 等温自由膨胀到状态 II，可用哪个状态函数的变量来判断过程的自发性。（1）G （2）U （3）S （4）H4. 公式 dG =SdT + Vdp 可适用下述哪一过程：(1) 在 298 K，100 kPa 下水蒸气凝结成水的过程；(2) 在一定温度压力下，由 N2( g ) + 3H2( g )合成 NH3( g )的过程；(3) 电解水制 H2( g )和 O2( g )的过程；(4) 理想气体膨胀过程。5. 下述说法哪个是正确？ (1) 水的生成焓即是氧的燃烧焓 (2) 水蒸气的生成焓即是氧的燃烧
3、焓共 7 页第 1 页(3)水的生成焓即是氢气的燃烧焓(4) 水蒸气的生成焓即是氢气的燃烧焓6. 对一个化学反应，若知其BCp, m(B) 0 ，则：（1）rH随温度升高而减小；（2）rH随温度升高而增大；（3）rH不随温度升高而改变；（4）rH随温度变化没有规律；7. 克拉贝龙-克劳修斯方程式可用于：（1）固 气两相平衡； （2）固 液两相平衡； （3）固 固两相平衡； （4）液 液两相平衡。8. 下列关于偏摩尔量的理解,错误的是：( 1 )只有广度性质的物理量才有偏摩尔量;( 2 )偏摩尔量是广度性质;( 3 )纯物质的偏摩尔量就是其摩尔量（4）偏摩尔 Gibbs 自由能是化学势9. 指出
4、关于亨利定律的下列几点说明中，错误的是：（1）溶质在气相和在溶剂中的分子状态必须相同；（2）溶质必须是非挥发性溶质；（3）温度愈高或压力愈低，溶液愈稀，亨利定律愈准确；（4）对于混合气体，在总压力不太大时，亨利定律能分别适用于每一种气体,与其他气体的分压力无关。10. 当用三角形（顶点为 ABC）坐标来表示三组分物系时，若某物系其组成在平行于底边 BC 的直线上变动时，则该物系的特点是： (1) B 的百分含量不变 (2) A 的百分含量不变(3) C 的百分含量不变 (4) B 和 C 的百分含量之比不变 11. 对恒沸混合物的描写，下列各种叙述中哪一种是不正确的？共 7 页第 2 页(1)
5、 与化合物一样，具有确定的组成；(2) 恒沸混合物的组成随压力的改变而改变；(3) 平衡时，气相和液相的组成相同；(4) 其沸点随外压的改变而改变。12. 二元合金处于低共熔温度时，系统的自由度是1） f = 0 2） f = 13） f = 3 4） f = 213. 在等温等压下，化学反应达平衡时，下列诸式中何者不一定成立:（1） （2） rm0Grm0G（3） （4）,()0T pG BB0v14. 电解质溶液的电导率随浓度变化的规律为：（1）随浓度增大而单调地增大；（2）随浓度增大而单调地减小；（3）随浓度增大而先增大后减小；（4）随浓度增大而先减小后增大。15. 298K时，电池反应
6、所对应的电池标准电动势E12221H (g) + O (g) = H O (l)2，反应 所对应的电池标准电动势E2，E12222H O (l) = 2H (g) + O (g) 和E2的关系为：（1）E2= 2 E1； （2）E2= E1；（3）E2=2 E1； （4）E2= E1。16. 用补偿法测定原电池的电动势时，主要为了:（1）消除电极上的副反应； （2）减少标准电池的损耗；（3）在可逆情况下测定电池电动势；（3）简便易行。共 7 页第 3 页17. 电解金属盐水溶液时：（1）还原电势越正的粒子越容易析出；（2）还原电势越负的粒子越容易析出；（3）还原电势与其超电势之和越正的粒子越容
7、易析出；（4）还原电势与其超电势之和越负的粒子越容易析出。18. 对于任意给定的化学反应 AB2Y，则在动力学研究中： （1）表明它为二级反应；（2）表明了它是双分子反应；（3）表明了反应物与产物分子间的计量关系；（4）表明它为基元反应。19. 二级反应2AY其半衰期：（1）与A的起始浓度成反比；（2）与A的起始浓度成正比；（3）与A的起始浓度无关；（4）与A的起始浓度平方成反比。20. 反应AY当实验测得反应物A的浓度cA与时间t成线性关系时则该反应为：（1）一级反应； （2）二级反应；（3）分数级反应； （4）零级反应。21. 在反应ABC，AD中，活化能E1 E2 E3 ， C是所k1
8、k2 k3 需要的产物, 从动力学角度考虑，为了提高产物C的产量，选择反应温度时应选择：( 1 ) 较高反应温度； ( 2 ) 较低反应温度；( 3 ) 适中反应温度； ( 4 ) 任意反应温度。 22. 根据简单碰撞理论，温度增加反应速率提高的主要原因是： 共 7 页第 4 页(1) 活化能降低 (2) 碰撞频率提高(3) 活化分子所占比例增加 (4) 碰撞数增加23. 温度与表面张力的关系是： （1）温度升高表面张力降低；（2）温度升高表面张力增加；（3）温度对表面张力没有影响；（4）不能确定。24. 描述固体对气体吸附的 BET 公式，是在朗格缪尔理论的基础上发展而得的，它与朗格缪尔理论
9、的最主要区别是认为（1）吸附是多分子层的 （2）吸附是单分子层的（3）吸附作用是动态平衡 （4）固体表面是均匀的25. 298 K 时，苯蒸气在石墨上的吸附符合 Langmuir 吸附等温式，在苯蒸气压力为 40 Pa 时，覆盖度，当时，苯蒸气的压力为 0 .0 50 .5(1) 400 Pa (2) 760 Pa (3) 1000 Pa (4) 2000 Pa二回答下列问题：二回答下列问题： （每小题（每小题 5 5 分，共计分，共计 5050 分）分）1. 1mol 温度为 T 的理想气体，经绝热不可逆膨胀，体积增加一倍，没有对外做功，问：（1）该气体的温度会不会改变？（2）该气体的熵变为
10、多少？（3）环境熵有没有变化？2. 可逆热机的效率最高，在其它条件都相同的前提下，用可逆热机去牵引火车，能否使火车的速度加快？说明原因。3. 100、1P水向真空中蒸发为 100、1P水蒸气，经计算此相变过程的G=0，说明此相变过程是可逆的，此结论对吗？为什么？ 4. 在一恒温封闭的玻璃罩中，放入两杯液面相同的糖水（A）和纯水(B)，经历若干时间后，两杯液面的高度将如何变化？共 7 页第 5 页5. 若在容器内只是油与水在一起，虽然用力振荡，但静止后仍自动分层，这是为什么？6. 如何求强电解质和弱电解质的无限稀释摩尔电导率?为何要用不同方法？7. 设计一测定水的离子积的原电池，并写出相应的电极
11、反应和电池反应，wK计算需要什么数据？wK8. 产生极化作用的原因主要有几种？原电池和电解池的极化现象有何不同？9. 温度升高时，反应 的正、逆反应速率都增大，为什么反1111, , A BkEkE应的平衡常数 K 还会随温度而改变？10. 碰撞理论中为什么要引入概率因子P P ？ P P小于 1 的主要原因是什么？三计算题三计算题 （每小题（每小题 1010 分，共计分，共计 5050 分）分）1. 4 mol 单原子理想气体从始态 750 K，150 kPa，先恒容冷却使压力降至 50 kPa，再恒温可逆压缩至 100 kPa，单原子理想气体 CV，m=1.5R。求整个过程的 Q，W，U，
12、H，S。2. 某水溶液含有非挥发性物质,水在 271.7K 时凝固,求:(1) 该溶液的正常沸点;(2) 298.15K 时该溶液的蒸气压;(3) 298.15K 时此溶液的渗透压。已知水的凝固点降低常数, Kf = 1.86Kkgmol-1水的沸点升高常数Kb=0.52Kkgmol-1,298.15K 时纯水的蒸气压为 3167 Pa。3. 的热分解反应为，在一定温度下，反应的2N O(g)2222N O(g)2N (g)O (g)半衰期与初始压力成反比。在 970 K 时，的初始压力为 39.2 2N O(g)kPa，测得半衰期为 1529 s；在 1030 K 时，的初始压力为 48.0
13、 2N O(g)kPa，测得半衰期为 212 s。（1） 判断该反应的级数；（2） 计算两个温度下的速率常数；（3） 求反应的实验活化能；4. 已知 298K 时下述电池的电动势 E=0.372V。Cu（s）Cu（Ac）2（0.1molkg-1）AgAc（s）+Ag（s）温度升至 308K 时，E=0.374V，又已知 298K 时 EAg+，Ag=0.799V，E=0.337V。CuCu,2（1）写出电极反应和电池反应（2） 298K 时，当电池可逆地输出 2mol 电子的电量时，求电池反应的rGm，rHm，和 rSm。设电动势 E 随 T 的变化率有定值。 （3）求醋酸银 AgAc(s)的溶度积 Ksp。 （设活度系数均为 1）5. A，B 二组分凝聚系统相图如右图所示,(1)列表标明图中各相区的相态及成分；(2)绘出样品 a 冷却至 a 的步冷曲线，并在曲线的转折处及各段上注明系统的相态及成分的变化情况。共 7 页第 6 页共 7 页第 7 页
