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1、1 一、判断对错1. 封闭体系中有两个相,。在尚未达到平衡时，,两个相都是均相敞开体系；达到平衡时，则,两个相都等价于均相封闭体系。答：对2. 理想气体的焓和热容仅是温度的函数。答：对3. 理想气体的焓、熵 和热容仅是温度的函数。S,U答：错4. 纯物质由蒸汽变成固体，必须经过液相。（错。可以直接变成固体。）5. 纯物质由蒸汽变成液体，必须经过冷凝的相变化过程。（错。可以通过超临界流体区。）6. 当压力大于临界压力时，纯物质就以液态存在。（错。若温度也大于临界温度时，则是超临界流体。）7. 在同一温度下，纯物质的饱和液体与饱和蒸汽的吉氏函数相等（对。这是纯物质的汽液平衡准则。） 8. 纯物质的
2、平衡汽化过程，摩尔体积、焓、热力学能、吉氏函数的变化值均大于零。（错。只有吉氏函数的变化是零。）9. 气体混合物的virial系数，如 B，C，是温度和组成的函数。（对。 ）10. 在压力趋于零的极限条件下，所有的流体将成为简单流体。(错。简单流体系指一类非极性的球形流体，如Ar 等，与所处的状态无关。) 11. 体系经过一绝热可逆过程，其熵没有变化。(对。revTQdS0) 11. 吸热过程一定使体系熵增，反之，熵增过程也是吸热的。 （错。如一个吸热的循环，熵变为零）12. 热力学基本关系式dH=TdS+VdP 只适用于可逆过程。（错。不需要可逆条件，适用于只有体积功存在的封闭体系）13.
3、象dU=TdS-PdV等热力学基本方程只能用于气体，而不能用于液体或固相。（错。能用于任何相态）14. 当压力趋于零时，0,PTMPTMig（M是摩尔性质） 。（错。当 MV时，不恒等于零，只有在TTB时，才等于零）15. 纯物质逸度的完整定义是，在等温条件下，fRTddGln。（错。）2 16. 理想气体的状态方程是PV=RT ， 若其中的压力P用逸度 f 代替后就成为了真实流体状态方程。（错。因为逸度不是这样定义的）17. 当0P时，Pf。（错。当0P时，1Pf）18. 逸度与压力的单位是相同的。（对）19. 吉氏函数与逸度系数的关系是ln1,RTPTGPTGig。（错,(),(TGPTG
4、igfRTPln) 1）20. 由一个优秀的状态方程，就可以计算所有的均相热力学性质随着状态的变化。（错。还需要TCig P模型）21. 在一定温度和压力下的理想溶液的组分逸度与其摩尔分数成正比。（对。即常数),(,?PTffxffiiiis i）22. 理想气体混合物就是一种理想溶液。（对）23. 对于理想溶液，所有的混合过程性质变化均为零。（错。 V，H，U，CP，CV的混合过程性质变化等于零，对S，G，A则不等于零）24. 理想溶液中所有组分的活度系数为零。（错。理想溶液的活度系数为1）25. 体系混合过程的性质变化与该体系相应的超额性质是相同的。（错。 V，H，U，CP，CV的混合过程
5、性质变化与该体系相应的超额性质是相同的，对S，G，A则不相同）26. 对于理想溶液的某一容量性质M，则_iiMM。（错，对于 V，H，U，CP，CV 有_iiMM，对于 S，G，A则_iiMM）27. 理想气体有 f=P，而理想溶液有ii?。（对。因iiiiiiis iis iPfPxxfPxf?）28. 温度和压力相同的两种理想气体混合后，则温度和压力不变，总体积为原来两气体体积之和，总热力学能为原两气体热力学能之和，总熵为原来两气体熵之和。（错。总熵不等于原来两气体的熵之和）29. 温度和压力相同的两种纯物质混合成理想溶液，则混合过程的温度、压力、焓、热力学能、吉氏函数的值不变。（错。吉氏
6、函数的值要发生变化）3 30. 因为 GE(或活度系数 )模型是温度和组成的函数，故理论上i与压力无关。（错。理论上是T，P，组成的函数。只有对低压下的液体，才近似为T和组成的函数）31. 在常温、常压下，将10cm3的液体水与 20 cm3的液体甲醇混合后，其总体积为30 cm3。（错。混合过程的体积变化不等于零）32. 纯流体的汽液平衡准则为f v=f l。（对）33. 混合物体系达到汽液平衡时，总是有l iv ilvl iv iffffff,?。（错。两相中组分的逸度、总体逸度均不一定相等）34. 均相混合物的总性质与纯组分性质之间的关系总是有iitMnM。（错。应该用偏摩尔性质来表示）
7、35. 对于二元混合物体系，当在某浓度范围内组分2符合 Henry规则，则在相同的浓度范围内组分 1符合 Lewis-Randall 规则。（对。 ）36. 理想溶液一定符合Lewis-Randall 规则和 Henry 规则。（对。 ）37. 符合 Lewis-Randall 规则或 Henry 规则的溶液一定是理想溶液。 （错，如非理想稀溶液。）38. 混合物汽液相图中的泡点曲线表示的是饱和汽相，而露点曲线表示的是饱和液相。（错） 39.在一定压力下，组成相同的混合物的露点温度和泡点温度不可能相同。（错，在共沸点时相同）40. 在 （ 1） - （2） 的体系的汽液平衡中，若 （ 1） 是
8、轻组分， （2） 是重组分， 则11xy，22xy。（错，若系统存在共沸点，就可以出现相反的情况） 41.纯物质的汽液平衡常数K等于 1。（对，因为111yx）42. EOS法只能用于高压相平衡计算，EOS 法只能用于常减压下的汽液平衡计算。（错， EOS 法也能用于低压下，EOS法原则上也能用于加压条件下）43. virial 方程 RTBPZ1结合一定的混合法则后，也能作为EOS法计算汽液平衡的模型。（错，该方程不能用汽液两相） 44.对于负偏差体系，液相的活度系数总是小于1。（对） 48. EOS法既可以计算混合物的汽液平衡，也能计算纯物质的汽液平衡。（对）46. EOS法既可以计算混合
9、物的汽液平衡，也能计算纯物质的汽液平衡。（错）4 二、选择题1. 对于内能是体系的状态的单值函数概念的错误理解是: A 体系处于一定的状态, 具有一定的内能B 对应于某一状态, 内能只能有一数值, 不能有两个以上的数值C 状态发生变化, 内能也一定跟着变化D 对应于一个内能值, 可以有多个状态答： C 。如果是理想气体的等温过程，虽然体系的始态和终态变了，但U = 0 。2. 真实气体在的条件下，其行为与理想气体相近。A 高温高压B 低温低压 C 低温高压 D 高温低压答： D 。高温或低压下的真实气体，其行为与理想气体接近。3. 下列各式中哪一个不受理想气体条件的限制A H = U+P VB
10、 CPm - CVm=R C = 常数 D W = nRTln （V2V1）答： A 4. 对封闭体系而言，当过程的始态和终态确定后，下列哪项的值不能确定: A Q B Q + W, U C W（Q=0）,U D Q（W=0 ）,U 答： A 。因为 Q不是状态函数，虽然始态和终态确定，但未说明具体过程，故Q值不能确定。5.指定温度下的纯物质，当压力低于该温度下的饱和蒸汽压时，则气体的状态为（）(C。参考 PV图上的亚临界等温线。) A. 饱和蒸汽B. 超临界流体C. 过热蒸汽6. 对于纯物质，一定温度下的泡点压力与露点压力是( A) A 相同的B 不同的7. 泡点的轨迹称为(A) A 饱和液
11、相线B 饱和汽相线 8. 露点的轨迹称为(B) 5 A 饱和液相线B 饱和汽相线9. 对于混合物， PR方程常数 a的表达式3131)1(ijijjjiijikaayya中的相互作用参数kij，ij 时，其值(A) A 为1 B 为0 C 从实验数据拟合得到，在没有实验数据时，近似作零处理10. 对于混合物， PR方程常数 a的表达式3131)1(ijijjjiijikaayya中的相互作用参数kij，ij 时，其值( C ) A 为1 B 为0 C 从实验数据拟合得到，在没有实验数据时，近似作零处理10. 欲找到活度系数与组成的关系，已有下列二元体系的活度系数表达式，,为常数， 请决定每一组
12、的可接受性。（ D）A 2211;xxB 12211;1xxC 1221ln;lnxxD 2 122 21ln;lnxx11. 二元气体混合物的摩尔分数y1=0.3，在一定的 T，P下，8812.0?,9381. 0?21，则此时混合物的逸度系数为。（ C）A 0.9097 B 0.89827 C 0.8979 D 0.9092 12. 汽液平衡关系l iv iff?的适用的条件（A）A 无限制条件B 低压条件下的非理想液相C 理想气体和理想溶液D 理想溶液和非理想气体13. 汽液平衡关系il iiv ixy?的适用的条件（A）A 无限制条件B 低压条件下的非理想液相C 理想气体和理想溶液D
13、理想溶液和非理想气体14. 汽液平衡关系iis iixPPy的适用的条件（B）A 无限制条件B 低压条件下的非理想液相C 理想气体和理想溶液D 理想溶液和非理想气体15. 汽液平衡关系s iiiPyP x的适用的条件（ C）A 无限制条件B 低压条件下的非理想液相C 理想气体和理想溶液D 理想溶液和非理想气体6 三、问答题 1. 为什么要研究流体的pVT关系？2. 偏心因子的概念是什么？为什么要提出这个概念？它可以直接测量吗？3. 简述三参数对用状态原理。4. 简述对应状态原理。5. 如何理解混合规则？为什么要提出这个概念？写出混合物临界参数的混合规则。6. 写出敞开物系热力学性质的基本关系式
14、7. 如何理解剩余性质？为什么要提出这个概念？8. 写出二组元物系的Gibbs-Duhem 方程，并说明其用途。9. 讨论偏摩尔性质和超额性质这三个概念在化工热力学中各起的作用。10.工程上恒压热熔和恒容热熔是怎样定义的？12、理想气体的热熔与真是气体的热熔有什么区别？13、为什么不能用计算理想气体的焓、熵公式计算真实气体的焓和熵？14、真实气体焓、熵的计算方法与理想气体焓、熵的计算有什么不同？15、敞开物系和封闭物系热力学关系式有啥区别？16、写出偏摩尔性质的定义式，你是怎样理解的？为什么要引入这个定义？17、偏摩尔性质有哪些计算方法？18、写出纯物质、混合物、混合物中组分的逸度和逸度系数的
15、定义式。19、写出混合物组分逸度系数的计算公式，并说明用这些公式计算组分逸度系数的步骤。20、写出混合物逸度和逸度系数与组分逸度和逸度系数的关系式。21、写出用 RK 方程计算混合物逸度系数的计算步骤。或者说如何用RK 方程计算混合物逸度系数？22、理想溶液和理想气体混合物的概念。23、标准态逸度的概念，怎样选择标准态？24、活度和活度系数的定义。25、混合性质的定义及意义。26、超额性质的定义。27、超额性质和混合性质的关系。28、超额性质与活度系数是怎样关联的？29、正规溶液和无热溶液模型。30、为什么超额性质是偏摩尔性质？31、 Wilson 方程的优点和缺点。32、 相对于 Wilso
16、n 方程 NRTL 和 UNIQUAC方程有何特点？四、计算题第三章：1试运用适当的普遍化关系计算1mol 的1， 3-丁二烯从2533.13kPa 和 400K 压缩到12665.63kPa 和 550K 时的焓变和熵变。已知 1，3-丁二烯在理想气体状态时的定压摩尔热容 pC为： pC=252834.184( 0.403 8.165 105.589 101.513 10TTT）7 解：由附录查出1，3-丁二烯的临界常数和偏心因子为425cTK，4.327cpMPa，0.195则14000.941425rT，1362533.13 100.5854.32710rp25501.294425rT23612665.63102.9274.32710rp查图可知，状态时使用Pitzer 对比第二维里系数普遍化关联式较为合适，(0) 1.61.60.4220.4220.0830.0830.383(0.941)rBT(1) 4.24.20.1720.172
