高化自由基聚合计算题

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1、1.醋酸乙烯在60以偶氮二异丁腈为引发剂进行本体聚合,其动力学数据如下:dk=1.16 10-5s-1,pk=3700 L (mol s)-1, tk=7.4 107L (mol s)-1, c(M)=10.86mol/L , c(I)=0.206 10-3mol/L , C M=1.91 10-4,f=1,偶合终止占动力学终止的90%,试求所得聚醋酸乙烯的nX。2. 苯乙烯溶液浓度为0.20 mol/L 在60下聚合, 所用的过氧类引发剂浓度为4.0 10-3mol/L 。如引发剂半衰期为44h,引发效率f=0.80, kp=145 L mol-1 s-1, k t=7.0 107 L mo

2、l-1 s-1,欲达到50% 转化率,需要多长时间?3以过氧化二特丁基为引发剂,在60下研究苯乙烯聚合。苯乙烯溶液浓度(1.0mol/L),过氧化物 (0.01mol/L),引发和聚合的初速率分别为410-11 和 1.5 10-7 mol/(L s) 。试计算(1)(f kd),( 2)初期动力学链长(3)初期聚合度。计算时采用下列数据和条件:CM=8.0 10-5 ,CI3.2 10-4 ,CS2.3 10-6 , 60苯乙烯的密度为 0.887g/mL ,苯的密度为0.839g/mL ,设苯乙烯苯体系为理想溶液,苯乙烯在60下聚合全为偶合终止。4. 100 毫升无阻聚物存在的甲基丙烯酸甲

3、酯中,加入0.0242 克过氧化二苯甲酰,并在60下聚合。反应1.5 小时后得到聚合物3 克,用渗透压法测得其分子量为831500(已知 60下 BPO的半衰期为48 小时,引发效率为0.81, Cl为 0.02 , CM为 0.1 104 ,甲基丙烯酸甲醋的密度为 0 .930g/ /ml ) 。试求( 1 )甲基丙烯酸甲酯在60 下的 kp2k t值; ( 2 )在该温度下歧化终止和偶合终止所占的比例。5 . 在 一 溶 液 聚 合 体 系 中 , 某 单 体 浓 度 M0=0.2mol/L , 某 过 氧 化 物 引 发 剂 浓 度I=4.0 10-3mol/L ,60 进行自由基聚合。

4、已知kp=1.45 102 L/mols, kt=7.0 107 L/mols,f=1,引发剂半衰期=21/t44h,试求:(1) 初期聚合速率pR?(2) 初期动力学链长? 6. 用过氧化二苯甲酰(BPO)作引发剂, 60 oC研究甲基丙烯酸甲酯的本体聚合。已知:C ( 偶合终止系数 ) 0.15 ;D ( 歧化终止系数 ) 0.85 ;f 0.8 ;kp3.67102 L/ mol.s;kd 2.0 10-6s-1;kt9. 30106 L/ mol.s; I0.01 mol / L;CM1.8510-5;CI210-2;甲基丙烯酸甲酯的密度为0.937 g./ cm3;计算:聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA) 的平均聚合度nX。

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