无机化学实验二十一 ds区元素(铜银锌镉汞)的性质

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1、实验实验11 ds区元素(铜、银、锌、镉、汞)的性质区元素(铜、银、锌、镉、汞)的性质 一、实验目的一、实验目的1、掌握铜、锌氢氧化物的酸碱性; 2、掌握铜、银、锌、汞的配合物的生成和性质;6、掌握铜、银、锌、汞离子的分离与鉴定方法。二、实验原理二、实验原理IB IIB Cu Zn Cu(2,1) Zn(+2) Ag Cd Ag(1) Cd(+2) Au Hg Au(1,3) Hg(+2,1) 蓝色的Cu(OH)2呈现两性,在加热时易脱水而分解为黑色的CuO。AgOH在常温下极易脱水而转化为棕色的Ag2O。Zn(OH)2呈两性,Cd(OH)2显碱性,Hg(I, II)的氢氧化物极易脱水而转变为

2、黄色的HgO(II)和黑色的Hg2O(I)。 易形成配合物是这两副族的特性,Cu2+、Ag+、Zn2+、Cd2+与过量的氨水反应时分别生成Cu(NH3)42+、Ag(NH3)2+、Zn(NH3)42+、Cd(NH3)42+。但是Hg2+和Hg22+与过量氨水反应时,如果没有大量的NH4+存在,并不生成氨配离子。如: HgCl2 2NH3 Hg(NH2)Cl白 2 NH4Cl Hg2Cl2 2NH3 Hg(NH2)Cl白 Hg黑NH4Cl (观察为灰色) Cu2+具有氧化性,与I反应,产物不是CuI2,而是白色的CuI: Cu2+ I- 2CuI白 I2将CuCl2溶液与铜屑混合,加入浓盐酸,加

3、热可得黄褐色CuCl2的溶液。将溶液稀释,得白色CuCl沉淀: Cu Cu2+ 4Cl 2CuCl2CuCl2稀释CuCl白 Cl 卤化银难溶于水,但可利用形成配合物而使之溶解。例如: AgCl 2NH3 Ag(NH3)2+ Cl-红色HgI2难溶于水,但易溶于过量KI中,形成四碘合汞(II)配离子: HgI2 2I- HgI42黄绿色Hg2I2与过量KI反应时,发生歧化反应,生成HgI42和Hg: Hg2I2 2I- HgI42- Hg黑 三、实验内容三、实验内容1、氧化物的生成和性质氧化物的生成和性质(1)Cu2O 的生成和性质Cu2+ 2OH- Cu(OH)2 蓝色 Cu(OH)2 2O

4、H- = Cu(OH)4-2- 蓝色 2Cu(OH)42- C6H12O6 (葡萄糖) Cu2O(红) 4OH-C16H12O72H2O 或:2Cu2+ + 5OH- +C6H12O6 = Cu2O+ C6H11O7- + 3H2O (须加热)分析化学上利用此反应测定醛,医学上利用此反应检查糖尿病。由于制备方法和条件的不同,Cu2O 晶粒大小各异,而呈现多种颜色黄、橙黄、鲜红或深棕。红色沉淀 Cu2O 离心分离离心分离后,分为两份:一份加酸:Cu2O + H2SO4 Cu2SO4 H2O CuSO4 Cu H2O 一份加氨水:Cu2O4NH3H2O2Cu(NH3)2+ (无色溶液) 3H2O2

5、OH2Cu(NH3)2+4NH3H2O1/2O2 2Cu(NH3)42+ (蓝色溶液)2OH-3H2O (2)Ag2O 的生成和性质2Ag+ + 2OH- = Ag2O(棕色)+ H2OAg2O + 2HNO3 = 2AgNO3 + H2OAg2O + 4NH3H2O = 2Ag(NH3)2OH + 3H2O(3)HgO 的生成和性质Hg2+ + 2OH- = HgO(黄色) + H2OHgO + 2HCl = HgCl2 + H2OHgO + NaOH= 不反应 (HgO 碱性)Hg22+2OH-=Hg+HgO+H2O (歧化反应)2、氢氧化物的生成与性质、氢氧化物的生成与性质(1) Cu2

6、+ + 2OH- = Cu(OH)2(蓝色絮状)加热:Cu(OH)2 = CuO (黑色)+ H2O加酸:Cu(OH)2 + 2H+= Cu2+ + 2 H2O加浓碱 :Cu(OH)2 + 2OH- (6M) = Cu(OH)42-Cu(OH)2两性偏碱,所以需强碱使之生成配离子(2)Zn2+ + 2OH- = Zn(OH)2 (白色)Zn(OH)2 + 2H+ = Zn2+ + 2 H2OZn(OH)2 + 2OH- = Zn(OH)42-Cd2+2OHCd(OH)2白色Cd(OH)2H2SO4 = CdSO4 + H2O (沉淀溶解)Cd(OH)2 + NaOH (6M)= 不反应 (Cd

7、(OH)2碱性)3、硫化物的生成与性质、硫化物的生成与性质铜、银、锌、镉、汞的硫化物的生成(与饱和硫化氢溶液反应)和溶解性(ZnS 白色能溶于稀盐酸,CdS 黄色溶于浓盐酸,CuS 黑色和 Ag2S 灰色溶于浓硝酸。HgS 黑色溶于王水。3HgS+12Cl-+2NO3-+8H+=3HgCl42-+3S+2NO+4H2O4、配合物的生成与性质、配合物的生成与性质(1)Ag 的配合物Ag+ + Cl- AgCl (白) Ag+ Br- AgBr (淡黄)Ag+ + I- AgI (黄)AgCl + NH3 = Ag(NH3)2+ + Cl- AgCl+ S2O32- Ag(S2O3)23- + C

8、l-AgBr + S2O32- = Ag(S2O3)23- + Br-(2)Hg 的配合物 Hg2+ + 2I- = HgI2 (红色沉淀)HgI2+ 2I- = HgI42- (无色溶液) Hg22+ 2I- = Hg 2I2 (黄绿色沉淀)Hg2I2+ 2I- = HgI42- Hg(黑色粉末)5、CuX 的生成与性质的生成与性质(1)CuCl 的生成与性质Cu Cu2+ 4Cl 加热 2CuCl2- 深棕色 CuCl2- 稀释CuCl白 Cl-注:CuCl2在很浓的溶液中显黄绿色(CuCl4-配离子) ,浓溶液中显绿色,在稀溶液中显蓝色(Cu(H2O)62+配离子) 。 一份:CuCl

9、2NH32Cu(NH3)2+ Cl 2Cu(NH3)2+ 4NH3H2O1/2O2 2Cu(NH3)42+2OH-3H2O 另一份:CuCl Cl-(浓) CuCl2- 深棕色 若稀释又生成沉淀 (2)CuI 的生成与性质Cu2+ I- 2CuI白 I2(棕色)消除 I2干扰:I2 + 2 S2O32- = 2I- + S4O62- (注意应严格控制 S2O32-的用量)CuI I(饱和) CuI2 刚好使沉淀溶解,加水稀释时反应逆转又析出CuI。CuI + KSCN = CuSCN(白色或灰白色)+ KICuSCN + SCN- = Cu(SCN)2- 加水稀释时反应逆转又析出CuSCN。6

10、、Hg(II)和和 Hg(I)的转化的转化Hg2+ + Hg=Hg22+ (注意注意 Hg 的取用的取用,回收回收)Hg22+ Cl- Hg2Cl2(白色)Hg2(NO3)2 + 2 NH3H2O = HgNH2NO3(白色) + Hg(黑色)+ NH4NO3 + 2H2OHg2+和 Hg22+与过量氨水反应时,如果没有大量的 NH4存在,并不生成氨配离子7、离子鉴定、离子鉴定(1)Cu2+离子的鉴定(弱酸性或中性介质)2Cu2+ + Fe(CN)64- = Cu2 Fe(CN)6 (红棕色沉淀)Cu2 Fe(CN)6 +8NH3 = 2Cu(NH3)42+ Fe(CN)64-(2)Ag+的鉴

11、定Ag+ + Cl- = AgCl(白色沉淀)AgCl + 2 NH3H2O = Ag(NH3)2Cl + 2H2OAg(NH3)2 Cl + 2HNO3 = AgCl+ 2NH4NO3(3)Zn2的鉴定 中性或弱酸性介质下Zn2+ + Hg(SCN)42- = ZnHg(SCN)4 (白色沉淀)HgI42-NH4+2+ OH-4I-7H2O3ONH2HgHgIZn2+CNHNSNHNC6H5C6H5OH-+1/2+CNHNSNHNC6H5C6H5Zn/2 H2O+(4)Hg2+的鉴定2HgCl2 + SnCl2 = SnCl4 + Hg2Cl2(白色沉淀)Hg2Cl2 + SnCl2 = S

12、nCl4 +2Hg(黑色沉淀)四、注意事项四、注意事项1、本实验涉及的化合物的种类和颜色较多,需仔细观察。2、涉及汞的实验毒性较大,做好回收工作。五、思考题:五、思考题: 1Cu(I)和Cu(II)稳定存在和转化的条件是什么? Cu(I)在水溶液中不稳定,Cu2+ 0.158 Cu+ 0.522 Cu,易歧化。在有机溶剂和生成沉淀或某些配合物时可以稳定存在。 Cu2+ I 2CuI白 I2 CuI I(饱和) CuI2 转化:Cu(I)Cu(II):水中歧化Cu2O4H Cu2+ Cu Cu(II)Cu(I):加入沉淀剂或配位剂 Cu Cu2+ 4Cl 2CuCl2 Cu2+ I 2CuI白 I22在AgNO3中加入NaOH为什么得不到AgOH? AgOH不稳定,易失水变成Ag2O 3用平衡移动原理说明在Hg2(NO3)2溶液中通入H2S气体会生成什么沉淀? Hg22 Hg2+Hg 歧化反应 加入H2S气体,会发生 Hg2 H2SHgS 2 H Ksp(HgS)=41053 ,会促进歧化反应的进行。

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