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1、1论糊树脂的发展状况及应用【论文关键词】：PVC 糊树脂；生产现状；制备方法；应用进展；增塑剂迁移；现有难题 【论文摘要】：聚氯乙稀(PVC)糊树脂由于其众多生产及应用的优点，目前已成为研究领域上的一个大热点。文章从 PVC 的生产现状及应用进展出发，介绍了其常用的几种制备方法及喷雾干燥技术的关键操作；再全面分析了 PVC 中增塑剂迁移的影响因素，引入了添加纳米填充剂抑制迁移的新方法；最后立足于国内当前状况，分析现存的问题，提出未来发展方向。 VC 糊树脂成型加工具有设备价廉，加工模具简单便宜，可制成特殊形状，发泡容易，制品受热次数少，并可以少量、多品种的生产等优点，因此在人造革、地板革、玩具
2、、壁纸、汽车内饰材料等硬制品中获得广泛应用，具有广阔的市场应用前景。所以我们将在文章中对它的研究现状、应用进展等方面作一个简单的综述。 PVC 糊树脂(PPVC)是聚氯乙烯树脂中的一大类，与悬浮法树脂相比是高分散性粉状物，粒度范围一般在 0.12.0m(悬浮法树脂粒度分布一般在 20200m)。PVC 糊树脂是 1931 年在德国的法本(IGFarben)工厂开始研究，并于 1937 年实现了工业化生产。目前全世界 PVC 糊树脂总生产能力约 200 万 t/a。其中，西欧是PVC 糊树脂生产厂家最多、产量最大的地区，西欧各国的 PVC 糊树脂生产能力已达到 70 万75 万 t/a。国外发达
3、国家 PVC 糊树脂生产企业绝大多数采用乙烯法路线，且规模较大。从生产方法来看，已开发了乳液种子聚台法、乳液连续聚台法、乳液无种子聚合法，微悬浮聚合法、种子微悬浮法、乳液微混合法等；我国 PVC 糊树脂工业起始于 50 年代。目前国内 PVC 糊树脂生产企业近 20 家，总生产能力约2为 l7.65 万 t/a，约占 PVC 树脂总生产能力的 9.6。生产工艺以种子乳液聚合为主，其它的还有连续乳液、微悬浮法等，绝大多数为电石原料路线。我国虽然先后引进了国外 7 家公司的 35 个牌号的 PVC 糊树脂生产技术，基本上包罗了当代世界上最主要的 PVC 糊树脂生产方法，但与世界先进水平相比，仍存在
4、着一定差距。其制备方法主要有以下几种: 1.乳液法 乳液聚合配方主要有 VCM、水、水溶性引发剂和乳化剂。乳液聚合对搅拌要求很严格，引发作用是在水相中进行的，通常使用的引发剂是水溶性过硫酸盐。一般情况下，乳液聚合得到的乳胶粒径小于 0.2m，为了达到增大乳胶粒径的目的，开发了乳液种子聚合法，使乳胶粒径增大到 1.0m 左右。在乳液聚合中，如果有已生成的高聚合物乳胶存在，控制物料配比和条件，原则上 VCM 仅在已生成的乳胶粒子上聚合，而不再形成新的粒子；这种已生成的高聚物乳胶就好像晶种，因此称为“乳液种子聚合“。但只有合理的粒径还不够，必须具有适当的粒径分布，才能得到性能优良的 PVC 糊树脂。
5、乳液聚合中乳化剂很重要，所用数量决定了引发剂的粒子数，且对最终的胶乳粒子的大小起了主要作用。特别在进行种子生成时，采用高引发速率和低浓度乳化剂进行生产，能使胶乳微粒尺寸分布变窄。 2.微悬浮法 微悬浮聚合是制得 PVC 糊树脂较新的一种方法，早在 20 世纪 60 年代中期已工业化。其流程是：先将部分 VCM(5%)用机械均化的方法制成稳定的乳状（粒径在 1.0m 左右），然后进行聚合（必须选用油溶性的引发剂）。用这种方法生产的3PVC 糊树脂的流动性优良，乳化剂用量少，树脂的热稳定性和抗水性均得到了改善。该生产工艺需特别注意以下几个影响因素：选用合适的复合乳化剂和颗粒改良剂体系；聚合体系组分
6、的均化；搅拌速度；水与单体之比恰当。 3.混合法 混合法 PVC 糊树脂生产工艺主要是集乳液聚合和微悬浮聚合于一体，在整个反应过程中要加入经过乳液聚合后的种子和其他乳化剂、引发剂、各种助剂及VCM 一起参与反应。混合法用 C16 和 C18 混合直链醇与十二烷基硫酸钠或月桂酸胺组成乳化剂形成微小乳液，聚合反应主要在微滴中进行。乳液聚合后加入种子使整个粒径成为双峰分布。 PVC 糊树脂已广泛应用于人造革、浸渍手套、壁纸、粘合剂、汽车密封料、钢板涂层、涂料、高级鞋靴等应用领域。据估算，2000 年全球 PVC 糊树脂市场总消费量约 166 万 t/a。在我国，PVC 材料有两个较好的应用成果：1、
7、滴塑棉制品。这种通过滴塑工艺制成的棉塑制品在我国属于新科技产品，它是以各种针织棉布及各种混纺基布为原料，在其表面上滴有白色或彩色的 PVC 小颗粒，这些小颗粒成半球形在布面上按梅花形均匀分布，然后塑化成制品。这种棉塑布具有极好的耐磨、防滑、隔热、绝缘和透汗性能，制成的手套更是当今世界流行趋势，是各种针织、尼龙、帆布和劳保手套的换代产品。2、应用于汽车行业。车用塑料已进入强度更高、质量更轻的第二代材料。利用 PVC 糊树脂配制的增塑糊经搪塑、旋转模塑、浸渍成型等工艺可以制作汽车座手靠、仪表板表皮、方向盘表皮等等汽车内装饰件，这些内装饰件都能如实复制精致的模具表面图案和构型，都具有良好的耐热、抗冲
8、击、抗撕裂性，而且手感和外观都给人以自然和谐之感。 由于 PVC 糊树脂成型加工与悬浮 PVC 树脂相比具有加工设备价廉、模具简4单便宜、可制成特别形状、发泡容易、制品受热次数少并可以少量多品种地进行生产等优点，所以目前在塑料加工行业形势看好。我国经过近几年的快速发展，这个行业的年产能迅速增长；但在快速发展的同时，一些问题也必须及早加以重视并解决： 1.市场竞争压力大。虽然我国引进了国外的生产技术，但技术水平仍落后一定距离，国内同牌号重复生产，产品质量不稳定；加上受到电力、国际原油等能源涨价的影响，市场价格起落不定。 2.市场空间需扩展。PVC 糊树脂的应用领域较宽裕，但是目前其在市场份额占有
9、量上仍是寥寥无几；产品的结构拘泥在均聚物，共聚物较少。 综合分析国内外 PVC 糊树脂生产现状，我们认为，今后国内 PVC 糊树脂应在引进技术的基础上，通过调整工艺配料和聚合条件做好通用品种牌号的生产，力求达到产品质量高、消耗定额低等；同时，针对人造革、运输带、装饰体、汽车胶粘剂、建筑涂料、专用手套等专有用途开发一些专用树脂品种，形成各公司自己的特色产品来满足国内外用户的需求；各生产厂家在现有生产基础上，在力所能及情况下，尽可能地增加多种 PVC 糊树脂的生产技术装置，以满足不同用户对 PVC糊树脂的需求，同时提高自身产品在市场中的占有率；不断加大应用开发力度，拓宽 PVC 糊树脂的应用范围，以 PVC 糊树脂的应用来促进 PVC 糊树脂的生产，把我国 PVC 糊树脂的生产向系列化、高品质、大规模、低成本方向发展，及早赶上国外先进水平。 参考文献 1欧京阳.国内外 PVC 糊树脂生产现状、市场需求与预测.中国氯碱：2002，16-18. 2刘岭梅.混合法 PPVC 生产技术要点的研究.聚氯乙烯：2002,61-62. 3马芝英.微悬浮法制聚氯乙烯糊树脂的生产.聚氯乙烯：1989，20-23. 54谢雷.混合法 PVC 糊树脂糊黏度影响因素的研究.聚氯乙烯：2005，13-16. 5朱伟平,刘艳.PVC 糊树脂生产及应用概况.弹性体：1995,45-48.
