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1、物理化学(I)试卷 A 试题及答案注意：1 请将答题做在答题纸上，不要做在试卷上；2 可以使用计算器。一单选择题(50 分) (1) 下述哪一种说法正确? 完成同一过程(a) 经任意可逆途经所做功一定比经任意不可逆途经做功多 (b) 经不同的可逆途经所做的功都一样多 (c) 经不同的不可逆途经所做的功都一样多 (d) 经任意可逆途经所做功不一定比经任意不可逆途经做功多 (2) 下述说法,何者正确? (a) 水的生成热即是氧气的燃烧热(b) 水蒸气的生成热即是氧气的燃烧热(c) 水的生成热即是氢气的燃烧热(d) 水蒸气的生成热即是氢气的燃烧热 (3)戊烷的标准摩尔燃烧焓是 -3520 kJmol
2、-1,CO2(g) 和 H2O(l) 的标准摩尔生 成焓分别是 -395 kJmol-1和 -286 kJmol-1，则戊烷的标准摩尔生成焓为(a) 2839 kJmol-1 (b) -2839 kJmol-1 (c) 171 kJmol-1 (d) -171 kJmol-1 (4) 下列关系式中哪个不需要理想气体的假设？ (a) Cp- CV = nR (b) (dlnp)/dT =H/RT2 (c) 对恒压过程，H =U + pV (d) 对绝热可逆过程，pV= 常数。 (5) 理想气体绝热向真空膨胀，则(a) S = 0，W = 0 (b) H = 0，U = 0 (c) G = 0，H
3、 = 0 (d) U = 0，G = 0 (6) 体系经历一个不可逆循环后(a) 体系的熵增加 (b) 体系吸热大于对外作的功 (c) 环境的熵一定增加 (d) 环境的内能减少 (7) 在p下，当过冷水蒸气凝结为同温度的水，在该过程中正、负号无 法确定的量是(a)G (b)S (c)H (d)U(8) G = A的过程是(a) H2O(l，373K，p)H2O(g，373K，p) ；(b) N2(g，400K，1000kPa)N2(g，400K，100kPa) ；(c) 等温等压下，N2(g) + 3H2(g)NH3(g) ； (d) Ar(g，T，p)Ar(g，T+100，p) 。 (9)
4、在 p 下，用水蒸气蒸镏法提纯某不溶于水的有机物时，体系的沸点(a) 必低于 373.15 K (b) 必高于 373.15 K(c) 取决于水与有机物的相对数量(d) 取决于有机物的分子量大小 (10) 苯(A)与甲苯(B)形成理想混合物，当把 5mol 苯与 5mol 甲苯混合形成 溶液，这时，与溶液相平衡的蒸汽中，苯(A)的摩尔分数是 (a) yA = 0.5 (b) yA 0.5 (d) 无法确定 (11) 两液体的饱和蒸汽压分别为 p*A，p*B ，它们混合形成理想溶液，液相 组成为 x，气相组成为 y，若 p*A p*B ， 则： （a）yA xA （b）yA yB （c）xA y
5、A （d）yB yA (12) 苯和甲苯构成的理想溶液，在一定温度和压力下达到气液平衡，再向 其中加入一些苯后重新在此温度和压力下达平衡 （a）气相中苯的浓度增大 （b）液相中苯的浓度增大 （c）两相中苯的浓度都增大 （d）以上三者都不对 (13) 在等温等压下，化学反应系统达平衡时，下列式子不一定成立的是：（a）BB0 （b）0,/T PG（c）0 （d）0rmGrmG(14) 在等温等压下，当反应的 = 5 kJmol-1时，该反应能否进行？rmG（a） 能正向自发进行 （b） 能逆向自发进行 （c） 不能判断 （d） 不能进行(15) 已知反应 N2(g)3H2(g)2NH3(g)的平衡
6、常数，则在同样的条件下fK反应：NH3(g)= 1/2N2(g)3/2H2(g)的平衡常数 为： fK（a） （b） ()-1 fKfKfK fK（c） ()2 （d） ()-2 fK fKfK fK(16) 在 1100时，发生下列反应： (1) C(s) + 2S(s) = CS2(g) K1= 0.258 (2) Cu2S(s) + H2(g) = 2Cu(s) + H2S(g) K2= 3.910-3 (3) 2H2S(g) = 2H2(g) + 2S(s) K3= 2.2910-2 则 1100时反应 C(s) + 2Cu2S(s) = 4Cu(s) + CS2(g) 的 K 为：
7、（a） 8.9910-8 （b） 8.9910-5 （c） 3.6910-5 （d）3.6910-8 (17) 分解反应 A(s) =B(g)2C(g)，该反应的平衡常数 KP与分解压力 p 数值的相对大小为： （a） KP p3 （b） KP p3 （c） KP p3 （d） 无法比较相对大小 (18) x05a02131 对于一个已建立平衡的放热反应，温度升高 10，那么： （a） 对化学反应的平衡常数无影响 （b） 使平衡常数增加到倍 （c） 使平衡常数减小 （d） 反应速率不变 (19) 当反应 C2H6(g)=CH2CH2(g)+H2(g) 达到平衡后，向其中加入不参与 反应的惰性气
8、体，则： （a） 等压时平衡向左移动 （b） 等容时平衡向右移动 （c） 等压时平衡向右移动 （d） 等容时平衡向左移动 (20) 1000K 时，反应 Fe(s)+CO2(g)FeO(s)+CO(g)的 Kp=1.84，若气相中 CO2含量大于 65，则： （a）Fe 将不被氧化（b）Fe 将被氧化 （c）反应是可逆平衡 （d）无法判断(21) 巳知反应 CH3OH(g)HCHO(g)+H2(g)； 92.0 KJmol-1rmHHCHO(g) CO(g)+H2(g)； 8.4 KJmol-1 rmH若要提高平衡混合物中 HCHO 的含量, 应采取： （a）升高温度 （b）降低温度 （c）
9、增加压力 （d）减小压力 (22) 下列等温低压气体的反应中，通入惰性气体使反应正向移动的是：（a） N2 (g)3H2 (g)2NH3(g) （b） CH4(g)H2O(g)CO(g)3H2 (g) （c） SO2 (g)1/2O2 (g)SO3(g) （d） Ag2S(s)H2 (g)2Ag(s)H2S(g)(23) 已知乙基苯(气)、苯乙烯(气)在 298.15 K 时的(kJmol-1)值分别mfH$为 29.79、146.90，其(kJmol-1)值分别为 130.6、213.8，对于乙基苯mfG$脱氢的反应：C6H5-CH2CH3(g)C6H5-CH=CH2(g)H2(g)，下列叙
10、述不正确 的是： （a） 在 298.15 K 下反应不能自发进行 （b） 标准平衡常数2.710-15K （c） 提高温度有利于反应的进行 （d） 使用催化剂可使反应显著地正向移动 (24) 如果二元溶液的 Tx 图上只有最低恒沸点，则此溶液对于理想溶液 必定产生: （a）大的正偏差 （b）微小的正偏差 （c）大的负偏差 （d）微小的负偏差 (25) 在下列二组分恒压固液相图中，相区 2 代表不稳定化合物与熔液两相 平衡共存的是：二问答题(6 分) (1) 在等压下，机械搅拌绝热容器中的液体，使其温度上升，则HQP0。这一说法对否？为什么？(2) 在下列结论中正确的划“”，错误的划“”。 当
11、液态水和水蒸气达平衡时, (1) 在 373.15 K 和 101325 kPa 下, G(g) = G(l) (2) 由 (1) 可知，对于恒压而温度发生变化的过程，有 dG(g) = dG(l) (3) 对于某一相（气相或液相） ，固定压力，则 dG = -SdT (4) 由 (3) 可知，S(l) = S(g) 三计算题 (10 分) 有一绝热真空钢瓶体积为 V0，从输气管向它充空气（空气可视为理想 气体） ，输气管中气体的压力为 p0，温度为 T0，由于气体量很大，且不断提 供气体，所以在充气时输入气管中的气体的压力、温度保持不变，当钢瓶中 气体压力为 p0时，问钢瓶中气体温度为多少？
12、四计算题 (4 分)3 mol单原子分子理想气体在等压条件下由300 K加热到600 K，试求该 过程的S。 五计算题 (10 分)常压下冰的熔点是0，比熔化焓，水的比定压热熔1333.3 J gfush，系统的始态为一绝热容器中1Kg，80的水及0.5 kg -1-14.184 J g KpC 0的冰，求系统达到平衡态后，过程的熵变。六计算题 (10 分) 苯和甲苯混合成理想溶液，在 303 K 时纯苯的蒸气压为 15 799 Pa，纯 甲苯的蒸气压为 4893 Pa, 若将等摩尔的苯和甲苯混合为溶液，问在 303 K 平衡时，气相中各组分的摩尔分数和质量分数各为若干? 七计算题 (10 分
13、)已知 HgTl 二组分体系的数据如下：(1)绘制其温度组成图（示意图） ；(2)指出各相区、水平线段、交点的相数； (3)为扩大低温测量范围，应选什么组成的 HgTl 混合物做温度计较合 适？物理化学(I)试卷 A 答案-一单选择题(1) d(2) c(3)d(4)c(5)b(6) c 对于不可逆循环 S体= 0，S隔离 0，所以 S环 0 (7)d(8)b(9)a(10)c(11)a(12)d(13)d(14)c(15)d(16)a(17)c(18)c(19)c(20)b(21)a(22)b(23)d(24)a(25)c 二问答题 (1) (题分：2)答：错。由于有非膨胀功的存在。HQP。 (2) (题分：4)答：(1) ；(2) ；(3) ；(4) 三计算题 (题分：10) 解：设进入钢瓶中 n mol 空气为体系始态 p0、T0、V0终态 p0、T、V 均视为理想气体。 W=p0V0=nRT0，U= W nCV,m(T-T0)=nRT0 5 Cp,m=CV,m+R，Cp,m/CV,m= T=(Cp
