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1、酸碱恰好完全中和的时刻叫滴定终点，为准确判断滴定终点，须选用变色 明显，变色范围的 pH 与恰好中和时的 pH 吻合的酸碱指示剂。指示剂的变色范围越窄越好，pH 稍有变化，指示剂就能改变颜色。石蕊溶 液由于变色范围较宽，且在滴定终点时颜色的变化不易观察，所以在中和滴定 中不采用。酚酞和甲基橙是中和滴定时常用的指示剂，其变色范围分别是：甲基橙的 pH 在 3.14.4 之间，酚酞的 pH 在 8.210.0 之间。如用 0.1000 mol/L 的 NaOH 溶液去滴定 20.00 mL 0.1000 mol/L 的盐酸溶液，理论上应用去 NaOH 溶 液 20.00 mL，这时溶液的 pH7。
2、但如果用酚酞作指示剂，在它所指示的滴定 终点时，pH7，而是在 8.210.0 之间。实际计算表明，当滴定到终点时，溶 液的 pH 并不一定等于 7，而是存在误差的。这是由指示剂的变色范围所导致的， 所造成的误差是在许可范围之内，可以忽略不计。溶液颜色的变化由浅到深容易观察，而由深变浅不易观察。强酸强碱之间 的互滴，尽管甲基橙或酚酞都可以选用。但为了减小误差，应选择在滴定终点 时使溶液颜色由浅变深的指示剂。如强酸滴定强碱时，甲基橙加在碱里，达到 滴定终点时，溶液颜色由黄色变橙色，易于观察，故选择甲基橙。用强碱滴定 强酸时，酚酞加在酸中，达到滴定终点时，溶液颜色由无色变浅红色，易于观 察，故选择
3、酚酞。若酸与碱中有一方是弱的，则要根据中和后所得的盐溶液的 pH 来确定选择 哪一种指示剂。一般说来：强酸中和弱碱时，选择甲基橙（变色范围 pH 在 3.14.4 之间，生成的强酸弱碱盐显酸性）；强碱中和弱酸时，选择酚酞（变 色范围 pH 在 8.210.0 之间，生成的强碱弱酸盐显碱性）。一、选择指示剂一、选择指示剂【例题例题 1】1】已知常温、常压下，饱和 CO2的水溶液的 pH3.9，则可推断用 标准盐酸溶液滴定碳酸氢钠水溶液时，适宜选择的指示剂及滴定终点时颜色变 化的情况是（ ）。A. 石蕊，由蓝变红 B. 甲基橙，由橙变黄C. 酚酞，红色褪去 D. 甲基橙，由黄变橙解析：解析：标准盐
4、酸溶液滴定碳酸氢钠水溶液时，发生的反应是：NaHCO3 + HCl = NaCl + CO2+ H2O，滴定终点时 pH3.9，因此滴定终点时溶液显酸性，指 示剂选用甲基橙（3.14.4），滴定终点时溶液 pH 降低到 3.9，颜色由黄变橙。答案：答案：D【例题例题 2】2】（08 年全国理综）实验室现有 3 种酸碱指示剂，其 pH 变色范 围如下：甲基橙：3.14.4 石蕊：5.08.0 酚酞：8.210.0用 0.1000 mol/L NaOH 溶液滴定未知浓度的 CH3COOH 溶液，反应恰好完全时， 下列叙述中正确的是A. 溶液呈中性，可选用甲基橙或酚酞作指示剂B. 溶液呈中性，只能选
5、用石蕊作指示剂C. 溶液呈碱性，可选用甲基橙或酚酞作指示剂D. 溶液呈碱性，只能选用酚酞作指示剂解析：解析：0.1000 mol/L NaOH 溶液滴定未知浓度的 CH3COOH 溶液，反应恰好完 全时，生成 CH3COONa 是强碱弱酸盐，因发生水解而使溶液显碱性，故选择酚酞 作指示剂误差最小。若选用甲基橙，在甲基橙的变色范围内，NaOH 的量不足， 导致测定出的 CH3COOH 浓度偏小。石蕊变色范围太宽，误差大，且颜色变化不 明显，不能作酸碱中和反应的指示剂。因此，应选用酚酞作指示剂。答案：答案：D点拨：点拨：酸中中和滴定的要点是准确判断滴定终点，关键是根据滴定过程中 的 pH 变化及酸
6、碱指示剂在酸性或碱性溶液中的颜色变化，选择合适的指示剂。 在实验室里一般选用酚酞或甲基橙作指示剂，石蕊由于颜色变化不明显，因此滴定时不宜使用。指示剂的变色范围与酸碱中和后的溶液的 pH 越接近越好，且 变色要明显，通常情况下，酸滴定碱，选择甲基橙；碱滴定酸选择酚酞。如果 酸碱有一方是弱的，酸碱恰好中和时，所得溶液不一定显中性，则应根据中和 所得盐溶液的 pH 来确定选用上述哪种指示剂，若恰好中和时溶液显酸性，应选 择在酸性范围内变色的指示剂甲基橙，若恰好中和时溶液显碱性，应选择 在碱性范围内变色的指示剂酚酞。二、描述滴定终点二、描述滴定终点【例题例题 3】3】下列各项错误的酸碱中和滴定实验中，
7、属于终点现象判断不正确 的是锥形瓶滴定管指示剂滴定管类型滴定终点标志ANaOH 溶液盐酸酚酞酸式滴定管红色变成无色，半分钟内 溶液颜色无变化B盐酸NaOH 溶液甲基橙酸式滴定管红色变成橙色，半分钟内 溶液颜色无变化C盐酸氨水甲基橙酸式滴定管红色变成橙色，半分钟内 溶液颜色无变化DNaOH 溶液醋酸溶液紫色石 蕊碱式滴定管蓝色变成紫色色，半分钟 内溶液颜色无变化解析：解析：A 项，滴定终点的标志是红色刚好变成无色，且半分钟内溶液颜色无 变化。因为如果滴加盐酸过量，溶液仍然是无色，因此 A 项属于终点现象描述 错误；B 项、C 项应用碱式滴定管，属于仪器选择错误；D 项，指示剂、滴定管 选择度错误
8、。答案：答案：A三、选择指示剂测定样品中一种成分三、选择指示剂测定样品中一种成分【例题例题 4】4】用酸碱中和滴定法测定氢氧化钠的混合液中氢氧化钠的含量时， 可先在混合液中加入过量的氯化钡，使 CO32全部转变成碳酸钡沉淀，然后，用 标准盐酸滴定。（1）用酚酞作指示剂，向混有碳酸钡的氢氧化钠混合物中滴加盐酸，不会 使碳酸钡沉淀溶解而能测定氢氧化钠的含量，理由是_。（2）若改用甲基橙作指示剂，则对测定结果的影响是_（填“偏高” 、“偏低”或“无影响”）。解析：解析：在碳酸钡和氢氧化钠的混合物中，滴加盐酸，氢氧化钠与先盐酸反 应。用酚酞指示滴加盐酸到弱碱性，而碳酸钡无法与盐酸反应，用甲基橙指示 滴
9、加盐酸到酸性，碳酸钡将与盐酸反应。答案：答案：（1）酚酞在弱碱性条件下变色（pH：8.210.0），所以用酚酞作 指示剂，滴加盐酸到弱碱性，盐酸只与氢氧化钠反应，不与碳酸钡反应。 （2）偏高【例题例题 5 5】用中和滴定的方法测定 NaOH 和 Na2CO3混合溶液中 NaOH 的含量时， 可先在混合液中滴加过量的 BaCl2溶液，使 Na2CO3完全变成 BaCO3沉淀，然后用 标准盐酸滴定（用酚酞作指示剂）。（1）向混有 BaCO3沉淀的 NaOH 溶液中滴入盐酸，_（填“会”或“不 会”）使 BaCO3溶解而影响测定 NaOH 的海量，理由是_。（2）滴定终点时溶液的颜色由_变为_。（3
10、）滴定时，若滴定管中的滴定液一直下降到活塞处才达到滴定终点， _（填“能”或“不能”）由此得出准确的滴定结果。（4）_（填“能”或“不能”）改用甲基橙作指示剂。若使用甲基橙 作指示剂，则测定结果_（填“偏高”、“偏低”或“正确”）。答案：答案：（1）不会 当酚酞刚变色时，盐酸只与氢氧化钠作用，不与碳酸钡 反应 （2）浅红色 无色（3）不能 （4）不能 偏高 【例题例题 3】3】取体积均为 25 mL 浓度均为 0.10 mol/L 的两份 NaOH 溶液，把 其中一份放在空气中，一段时间后溶液的 pH_（填“增大”、“减小”或 “不变”），其原因是_。用已知浓度的硫酸溶液中和上述两份溶液，若中
11、和第一份（在空气中放置 一段时间）所消耗硫酸溶液的体积为 VA，另一份消耗硫酸溶液的体积为 VB，则：（1）以甲基橙为指示剂时，VA与 VB的关系是_。（2）以酚酞为指示剂时，VA与 VB的关系是_。解析：解析：NaOH 溶液置于空气中，因 NaOH 与空气中的 CO2反应，使 NaOH 的浓 度减小，因此溶液的 pH 减小。用硫酸滴定 Na2CO3溶液，反应分两个阶段进行： H+ + CO32 HCO3（此时溶液显弱碱性）；H+ + HCO3 H2O + CO2（此时溶液显弱酸性）。滴定过程按哪种反应进行，取决于选择的指示剂。 因此（1）以甲基橙为指示剂时，因其变色范围 pH 在 3.14.4 之间，由 2NaOH Na2CO3 CO2 H2SO4可知，消耗的 H2SO4的量不变，因此有 VAVB；（2）以酚酞为指示剂时，酚酞的变色范围 pH 在 8.210.0 之间，滴 定按进行，消耗的硫酸的量减少，因此有 VAVB。答案：答案：pH 减小 原因见解析 （1）VAVB （2）VAVB
