含POSS新型荧光共轭聚合物PPE的制备及其与硝基TNT爆炸物响应研究

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1、陈意铭指导教师廖明义职称学位授予单位大连海事大学教授申请学位级别硕士学科( 专业)材料科学与工程论文完成日期2 0 1 1 6 1 5答辩日期2 0 1 1 6 2 7答辩委员会主席_ 4 At h e s i sS u b m i t t e dt oD a l i a nM a r i t i m eU n i v e r s i t yI np a r t i a lf u l f i l l m e n to ft h er e q u i r e me n t sf o r t h ed e g r e eo fM a s t e ro fD e g r e eb yC h e nY

2、 i m i n g( M a t e r i a l sS c i e n c ea n dE n g i n e e r i n g )T h e s i sS u p e r v i s o r :P r o f e s s o rL i a oM i n g y iJ u n e2 0 1 1本人郑重声明:本论文是在导师的指导下,独立进行研究工作所取得的成果,撰写成博硕士学位论文= = 盒Q 墨墨新型夔光基堑霾金堑里曼笪剑釜区墓星趟基攫缝塑堕廛婴塞:。除论文中已经注明引用的内容外,对论文的研究做出重要贡献的个人和集体,均已在文中以明确方式标明。本论文中不包含任何未加明确注明的其他个人或

3、集体己经公开发表或未公开发表的成果。本声明的法律责任由本人承担。学位论文作者签名:驻堇杰讼学位论文版权使用授权书本学位论文作者及指导教师完全了解大连海事大学有关保留、使用研究生学位论文的规定,即:大连海事大学有权保留并向国家有关部门或机构送交学位论文的复印件和电子版,允许论文被查阅和借阅。本人授权大连海事大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,也可采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编学位论文。同意将本学位论文收录到中国优秀博硕士学位论文全文数据库( 中国学术期刊( 光盘版) 电子杂志社) 、中国学位论文全文数据库( 中国科学技术信息研究所) 等数据库中,并以电子出版物形

4、式出版发行和提供信息服务。保密的论文在解密后遵守此规定。本学位论文属于:保密口在年解密后适用本授权书。不保密口( 请在以上方框内打“)论支作:舷渗导一:抑日期:删年Z 月7 J ;7 E t近年来,以共轭聚合物为基础的荧光传感器以其高选择性、灵敏性和稳定性显示出自身的优势,获得了迅速的发展,拥有十分广阔的应用前景。含有刚性共轭主链是共轭聚合物的重要特征,其共轭骨架允许电子能量在整条链上自由流动,每个单体所采集的光能可以以集合的形式传递出去,具有集合响应的功能,可产生信号倍增效应。这一性质决定了其具有检测超低含量待测物的能力,为实现爆炸物的高灵敏度检测提供一个很好的方法。目前比较有代表性的是美国

5、T M S w a g e r 研究小组所报道的一系列具有刚性五蝶烯结构的聚对苯乙炔撑型共轭聚合物( P P E s ) ,这是目前所报道的灵敏度最高的荧光传感材料之一。由于大的五蝶烯刚性结构阻碍了聚合物主链的兀一堆积,因而具有很高的荧光量子产率,对多硝基芳香化合物表现出较高的选择响应性和检测灵敏性。此外,近年来关于多面体倍半硅氧烷( P O S S ) 的研究报道越来越多,由于含有P O S S 的有机无机杂化分子通常具有较高的热稳定性,良好的发光性能等特性,P O S S 改性发光材料已成为光电领域的一个新热点。本文在S w a g e r 等人的研究基础上,针对P P E s 光学稳定性

6、、耐光和热老化、以及溶解性和成膜性等不足之处,采用H e c k S o n o g a s h i r a 偶合方法,以五蝶烯刚性结构基团为核心,通过选择合适的烷氧基侧链,并引入大分子P O S S ,成功地合成出了几种含P O S S 的新型P P E s 。赋予了P P E s 良好的耐热性、溶解性和发光性能。这在国内外还未见有报道。通过核磁、红外、G P C 、D S C 等分析手段对其结构进行表征,确定为目标产物。并应用紫外吸收光谱和荧光发射光谱对其荧光效应进行分析,结果显示该类聚合物均有很高的荧光强度,是一类较好的荧光传感材料。并研究时间和T N T 浓度对聚合物荧光猝灭的影响规律

7、,发现T N T 对此类聚合物有很好的荧光猝灭灵敏性。同时作为对比合成了不含P O S S 的P P E s ,对其结构和荧光性能,以及与爆炸物之间的荧光响应进行了研究。关键词:荧光共轭聚合物;荧光猝灭;P O S S ;T N TA B S T R A C TI nr e c e n ty e a r s ,c o n j u g a t e dp o l y m e r sb a s e df l u o r e s c e n ts e n s o rh a sb e e nd e v e l o p e dr a p i d l yw i t hi t sh i g hs e l e

8、c t i v i t y , s e n s i t i v i t ya n ds t a b i l i t y ,w i t hav e r yw i d ea p p l i c a t i o np r o s p e c t s R i g i dc o n j u g a t e dm a i nc h a i ni sa l li m p o r t a n tf e a t u r eo fc o n j u g a t e dp o l y m e r s ,w h i c ha l l o w se l e c t r o n i c e n e r g yf r e

9、ef l o wi nt h ee n t i r ec h a i n ,t h ee n e r g yc o l l e c t e db ye a c hm o n o m e rc a nb es e to u ti nt h ef o r mo ft r a n s f e rf o ras e to fr e s p o n s ef u n c t i o n sa n das i g l l a lm u l t i p l i e re f f e c t T h e r e f o r e ,as i n g l eq u e n c h e rm o l e c u l

10、 e sC a ne n o u g hc a u s es u p e r - q u e n c h i n go fp o l y m e rf l u o r e s c e n c e t h en a t u r ei n d i c a t e st h a ti th a st h ea b i l i t yt od e t e c tl o wc o n t e n to fa n a l y t e s ,w h i c hp r o v d e sag o o dw a yt oa c h i e v eh i g hs e n s i t i v i t yf o r

11、d e t e c t i n ge x p l o s i v e s A tp r e s e n t m o r et y p i c a li st h eT M S w a g e rs t u d yg r o u pr e p o r ts e r i e sp o l y ( p h e n y l e n ee t h y n y l e n e ) sP P E sw i t hr i g i dp e n t i p t y c e n es t r u c t u r e ,w h i c hi sc u r r e n t l yr e p o r t e dt h

12、eo n eo fh i g h e s ts e n s i t i v i t yf l u o r e s c e n ts e n s o rm a t e r i a l s B e c a u s eT h eb u l k y ,r i g i dp e n t i p t y c e n em o i e t i e sC a np r e v e n ti n t e r c h a i n 兀一s t a c k i n g ,w h i c hh a sah i 曲f l u o r e s c e n c eq u a n t u my i e l da n ds h

13、o w sh i g h e rr e s p o n s i v e n e s sa n dd e t e c t i o ns e n s i t i v i t yo fm u l t i n i t r o - a r o m a t i cc o m p o u n d s I nr e c e n ty e a r s ,T h er e s e a r c hr e p o r to fp o l y h e d r a lo l i g o m e r i cs i l s e s q u i o x a n e s ( P O S S ) i sm o r ea n dm

14、o r e D u et ot h eo r g a n i c i n o r g a n i ch y b r i dm o l e c u l e sc o n t a i n i n gP O S Su s u a l l yh a v eh i 班t h e r m a ls t a b i l i t y ,g o o dl u m i n o u sp r o p e r t i e sa n do t h e rc h a r a c t e r i s t i c s ,P O S Sm o d i f i e dl i g h te m i t t i n gm a t e

15、 r i a lh a sb e c o m ean e wh o t s p o ti nt h ef i e l do fo p t o e l e c t r o n i cd o m a i n I nt h i sp a p e r , A i m e da ts u c hs h o r t c o m i n g so fP P E si no p t i c a ls t a b i l i t ya n dr e s i s t a n c et ol i g h ta n dh e a ta g i n g , a n ds o l u b i l i t ya n df

16、i l mf o r m i n gp r o p e r t i e s ,s u c c e s s f u l l ys y n t h e s i z e dt h en e wP P E sc o v e r e d 、加t l lP O S Sb yH e c k - S o n o g a s h i r ac o u p l i n gr e a c t i o nb a s e do nt h er e s e a r c ho fS w a g e re t c W i t ht h er i g i dp e n t i p t y c e n em o i e t i e s ,s e l e c t i n gt h ea p p r o p r i a t ea l k o x ys i d ec h a i n sa n dt h ei n t r o d u c t i o no fm a e r o m o l e c u l e sP O S Sg r o u p s G

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