AH型非贵金属松香歧化催化剂的研究

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1、分类号UD C密级艮观理夫孝硕士学位论文A H 型非贵金属松香歧化催化剂的研究研究生姓名至整竖指导教师姓名、职称至垩塑! 整撞2学科专业廛旦垡茔研究方向论文工作起止日期论文提交日期昆明理工大学硕士学位论文A b s t r a c tA b s t r a c tD i s p r o p o r t i o n a t e dr o s i ni so n eo ft h em o s tj m p o r t a n tp r o d u c t so fm o d i f i e dr o s i n ,h a v i n gw i d er a n g eo fa p p l i c

2、a t i o n U pt ot h ep r e s e n t ,P b Cc a t a l y s ti st h e b e s tc a t a l y s tt op r o d u c ed i s p r o p o r i o n a t e dr o s i ni ni n d u s t y H o w e v e r ,t h ec o n t e n to fP a l l a d i u mi nt h ee a r t h sc r u s ti sv e r yr a r e P a l l a d i u mi sv e r ye x p e n s i

3、v e ,a n dm a i n l ya c q u i r e db yi m p o r t U n p r e c i o u sm e t a lc a t a l y s tu s e di nr o s i nd i s p r o p o r t i o n a t e dr e a c t i o n ,h a sb e e nac o m m o nc o n c e r nt o p i co ft h er e s e a r c h e r s I nt h ep a p e r ,n a n o t e c h n o l o g yh a sb e e na p

4、 p l i e dt oc a t a l y t i cp r e p a r a t i o n ,u n p r e c i o u sm e t a ln a n o m e t e rc a t a l y s tw i t hh i g h e ra c t i v i t yu s e di nr o s i nd i s p r O p o r t i o n a t e dr e a c t i o nh a sb e e nd e v e l o p e d ;t h ec r a f t w o r ka n dk i n e t i c so fr o s i nd

5、i s p r o p o r t i o na n dt h es t r u c t u r ea n dp r o p e r t yo ft h ec a t a l y s th a v eb e e nr e s e a r c h e d T h ew h o l ep r o c e s si sd i v i d e di n l of o u rp a r t sw h i c ha r ea sf o l l o w s :1 ) T h ee x a m i n a t i o no fc a t a l y t i cp r e p a r a t i o na n

6、dp r o p e r t y E x a m i n e dt h ec a t a l y t i ck i n d s ,p r e p a r a t i v em e t h o d sa n dp r e p a r a t i v ec o n d i t i o n s ,i ti sf o u n dt h a t A Hp r e p a r e db ys o l g e l - - p r e c i p i t a t i o nm e t h o dh a sh i g h e ra c t i v i t y I t sp r e p a r a t i v e

7、c o n d i t i o n sa r ea sf o l l o w s :T h ew a t e rb a t ht e m p e r a t u r ei sT 1 ,t h ep Hv a l u ei sX s ,t h eb a k et e m p e r a t u r ei st 3 a n dr e d u c t i o nt e m p e r a t u r ej s T c 2 ) T h ed i s c u s s i o no fd i s p r o p o r t i o n a t e dr o s i n sp r e p a r a t i

8、 o na n dc o n c l u s i 0 1 1 B ye x a m i n i n gt h ep r e p a r a t i v ec r a f t w o r ko fd i s p r o p o r t i o n a t e dr o s i n ,i th a sb e e n f o u n dt h eb e s tp r e p a r a t i v ec o n d i t i o n s :r e a c t i v et e m p e r a t u r ei s2 7 0 r e a c t i v et i m ei s3h o u ra

9、n dt h ee o n t e n to fc a t a l y s ti s 2 5 3 1I n v e s t i g a t i o nw e r eu n d e r t a k e no nt h ei n t r i n s i ck i n e t i c so fc a t a l y t i cd i s p r o p o r t i o n a t i o no fr o s i no nA Ha t2 4 0 2 7 0 I th a sb e e nf o u n dt h a tt h er e a c t i o no fr o s i nd i s p

10、r o p or t i o n a t i o ni sa l lf i r s to r d e rr e a c t i o n ,t h ea c t i v a t i o ne n e r g yE = 1 8 4 8 0 k J m o l p r e e x p o n e n t i a lf a c t o rA = 1 4 5 3 1 0 ”m i n 一 4 ) C a t a l y t i cp h y s i c a lp r o p e r t i e sh a sb e e nc h a r a c t e r i z e db yB ET R e s u l

11、 t ss u g g e s tt h a t :a ) W h e na c t i v i t yc o m p o n e n t sa r es a m e ,c a t a l y s ta c t i v i t ya n ds p e c i f i cs u r f a c ea r e ab e c o m e st h ed i r e c tp r o p o r t i o n T h es p e c i f i cs u r f a c ea r e ai s m o r eb i g ,t h ec a t a l y s ta c t i v i t yi s

12、m o r eh i g h ;b ) W h e nt h es p e c i f i cs u r f a c ea r e ai ss a m e ,t h ea c t i v i t yc o m p o n e n td i s t r i b u t e st h eo u t w a r ds u e f a c ej nb o t t o mt h i n g ,t h ec a t a l y s ta c t i v i t yi sh i g h K e yW o r d s :u n p r e c i o u sm e t a l ;n a n o c a t a

13、 l y s t ;d i s p r O p 0r t i o n a t e dr o s i n ;i n t r i n s i ck i n e t i c s1 1 1昆明理工大学硕士学位论文前言刖西歧化松香是松香改性的重要品种之一,广泛应用于橡胶、医药、食品等行业。此外,由于歧化松香良好的抗氧化性,较之其它如氢化松香、聚合松香具有明显的价格优势,其需求量也呈上升趋势。我国是松香生产大国,云南森林资源十分丰富,松林有4 0 0 万公顷。但在生产歧化松香方面,技术较落后,且催化剂大部分依靠进口,因此,我国的松香加工及其催化材料的研究、开发、应用尚待开发。歧化松香生产所用的催化剂有钯、

14、铂、镍、碘、硫、硒等,其中以钯最为理想,其他催化剂各有缺点,不能适应大批量、长时间连续化生产。1 7 1 前工业上生产歧化松香仍采用钯,碳催化剂来实现。但我国的钯储量极少,不能满足要求,需要大量进1 :3 ,因此生产成本高,这对我国歧化松香生产不利,研究新型非贵金属催化剂来替代钯碳催化剂是非常重要的。本科研组密切结合云南省资源优势,开发了催化松香歧化反应的新型非贵金属纳米催化剂,以金属醇盐和过渡金属的硝酸盐为主要原料,用醇盐水解法i t i 4 备这些氧化物为载体,并且把非贵过渡金属或金属氧化物负载于载体上,制得金属或金属氧化物负载型纳米催化剂。然后用所制的催化剂对松香进行改性研究,并对催化荆

15、的不同制备方法、制备条件等进行了系统的研究,从而得到具有高活性的催化剂,并且对松香歧化工艺进行了研究。在此基础上深入研究新型非贵金属纳米催化材料催化松香歧化反应的动力学特征,对该催化反应进行定量描述,为新型非贵金属纳米催化材料催化松香歧化的工业化提供理论依据。昆明理工大学学位论文原创性声明本人郑重声明:所呈交的学位论文,是本人在导师的指导下进行研究工作所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外,本论文不含任何其他个人或集体己经发表或撰写过的研究成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体,均己在论文中作了明确的说明并表示了谢意。本声明的法律结果由本人承担。学位论文作者签名:麟日期:立。“年2 月,

16、g 日关于论文使用授权的说明本人完全了解昆明理工大学有关保留、使用学位论文的规定,即:学校有权保留、送交论文的复印件,允许论文被查阅,学校可以公布论文的全部或部分内容,可以采用影印或其他复制手段保存论文。( 保密论文在解秘后应遵守)导师签名:垒堡煎论文作者签名:2 燃日期:2 矿J 年j 月g 日昆明理工大学硕士学位论文第一章研究背景1 1 松香概况第一章研究背景松香是从松树分泌出来的黏稠液体并加以蒸馏而得到的一种天然树脂,颜色由微黄色至棕红色,是一种透明脆性的固体物质,是我国林产化学工业最重要的产品。松树有极强的生命力,是分布最广的树种之一,据估计松树约占地球森林面积的1 3 ,在我国从南到北都有分布。目前世界上松香产量一直保持在1 1 0 万吨左右,我国年产松香4 0 万5 0 万吨,是松香产量最大的国家。松香按其采集方法的不同,大体分为脂松香、木松香和浮油松香三种。脂松香是由人工在松树干上用采脂割刀割沟,让松脂流出,经收集、蒸馏而得的,其特点是颜色浅、酸值高、软化点高。我国大部分松脂都是

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