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1、第一章第一章 绪论绪论一、选择题一、选择题1GPC 对高聚物进行分级的依据是（B）A高聚物分子量的大小 B高分子流体力学体积大小 C高分子末端距大小 D高分子分子量分布宽度2下列哪些方法获得的是数均分子量（BCD）A粘度法 B冰点下降 C沸点升高D渗透压 E超离心沉降 F光散射法3聚合物分子量越大，则熔体粘度（A）对相同分子量聚合物而言，分子量分布越宽，则熔体粘度（B）A增大 B降低 C相等 D不变4某一高聚物试样 A 的分子量约为 3104，试样 B 的分子量约为 7105，测定试样 A 的分子量应采用（A） （B）等方法。测出的分别是（C） （D）分子量。测定试样 B 的分子量则宜采用（E
2、） （F）等方法，测出的分别是（G） （各H）分子量。A膜渗透压 B粘度法降低 C数均 D粘均 E光散射 F凝胶渗透色谱法 G重均 H各种平均 5分子量相同的线形聚乙烯和支化聚乙烯的混合试样，当采用的溶解度分级时不能将它们分开，这是由于（AB）而采用 GPC 法则能将它们分开，这是由于（CD）首先被淋洗出来的是（E）A两者分子量相同 B溶解度相同 C它们的分子尺寸不一样 D流体力立体积不同 E线性聚乙烯 6聚合物没有气态是因为（B）A聚合物不耐高温 B聚合物分子间力很大 C聚合物的结构具多分散性 D聚合物的分子量具多分散性7下列哪些方法获得的是数均分子量（BCD）A粘度法 B冰点下降 C沸点升
3、高 D渗透压 E超离心沉降 F光散射法8不同用途和不同成型方法对聚合物分子量的大小有不同的要求。通常是（C）A合成纤维分子量最高，塑料最低 B塑料分子量最高，合成纤维最低 C合成橡胶分子量最高，合成纤维最低9.下列那种方法可测定聚合物的数均分子量（B）A超速离心沉降； B膜渗透压 C黏度 D光散射二、问答与计算题二、问答与计算题1. 某高聚物，已知 Mark-Houwink 方程中 ，=0.810,0000M41 10/dg Huggins 方程中常数 =0.33（1）计算 c=0.0030g/ml 时，溶液的相对粘度。r（2）如 =1，已知值，能否得到有关该高聚物分子量多分散性的信息，M为什
4、么？2. 在 25、 溶液中测得浓度 7.36-3g/cm3的 PVC 溶液的渗透压力0.248g/cm2，求该试样的分子量和 A2。 （R=8.48104gcm/Kmol）3. 假定某一高聚物含分子量分别为 10000、20000、30000 三个级份，若由渗透压法和光散射法测出该样品分子量分别为 20000 及 30000，计算该样品中三种级分的重量分数。4. 1）根据高分子链构象统计理论，如何计算高分子的链段长度？实验上如何获得计算中所需的各参数？2）何谓高分子的临界分子量？列举至少 3 种测定高聚物临界分子量的原理与实验方法？5. 说明测定高聚物粘均分子的基本原理、主要仪器和测试方法。
5、6. 同低分子物相比，高聚物的分子量有什么不同？一般有几种表示方法？写出对应的表达式，如何用分子量表达聚合物的多分散性？7. 下列聚合物在常温下能否找到溶剂溶解并说明理由。无规 PP、全同 PS、HDPE、PAN、PMMA、NBR8. 证明：Mz MwMn，说明为什么 Mw/ Mn可表征分子量分布宽度。 （8%）9. GPC 是测定高聚物分子量和分子量分布的主要工具之一，试简述 GPC 测定高聚物分子量分布的原理。10. 写出高聚物分子量与分子量分布的数学表达方式。11. 简述 GPC 的分离机理，用该技术可以测得聚合物哪些结构参数？说明测得参数对聚合物性能的影响。12. 某一 PS 试样溶于
6、苯，配成浓度为 0.55g/100ml 的溶液，用乌氏粘度计于25下测得如下数据：试液纯溶剂10ml 溶剂（）+5ml苯（）+5ml苯（）+5ml苯（）+5ml苯（）流出时间（S）106.8214.6189.7166.0144.4134.2已知在该温度下，PS-苯体系 K=0.9910-2ml/g，=0.74，求 PS 的分子量。13. 用粘度法、凝胶渗透色谱法（GPC）测定聚合物分子量时，直接测得的物理量是什么？得到的是何种统计分子量？如何求得分子量？14. 采用 GPC 技术能否将分子量相同的线形聚乙烯和支化聚乙烯分离开？说明理由。15. 用以四氢呋喃为淋洗液的 GPC 仪测定聚氯乙烯的分
7、子量分布。若已知该仪器以聚苯乙烯为标样的校正曲线，如何得到聚氯乙烯的分子量分布？16. 现有分子量分别为 4.20105和 1.25105的两个样品，试求其等质量混合物的数均分子量、重均分子量及多分散系数。17. 分子量=1.0106和=4.3105某试样，由于混入了 3%（重量）的分子WMnM量为 3.0104其低分子量组分，问混合样的和各为多少？从计算结果你WMnM能得出什么结论？18. 某窄分散试样的分子量为 105，当混入了重量分数为 1%的第二组份窄分布试样（M=107）后，混合物的和分别为 1.01105，2.0105；若混入第二MnMw组份的分子量变成 103时，则混合物试样的和
8、分别是多少？比较和MnMwMn变化，你能得出什么结论。Mw19. 在 25、 温度下，测得浓度为 7.3610-3克/ml 的聚氯乙烯溶液（密度为0.886 克/ml）的渗透压 h 为 0.28cm。试求该试样的数均分子量以及此溶液的第二维里系数，相互作用参数。20. 什么叫分子量微分分布曲线和积分分布曲线？两者如何相互转换？N(M)称为分子量的数量微分分布函数W(M)称为分于量的重量微分分布函数有些实验，不能直接测定重量微分分布面数，直接得到的是其重量积分分布函数，用I(M)表示。二者的关系为：21. 测定聚合物数均和重均分子量的方法有哪些？每种方法适用的分子量范围如何？答：数均分子量测试方
9、法：端基分析法、依数法、渗透压法 重均分子量测试方法：光散射法、小角 X 光衍射法 P81 表 4-122. 证明渗透压测得的分子量为数均分子量。证明： 即证.n iiiiiiiiiiiii cMRTcMnM RTCCMCRTCMCRT10 23. 采用渗透压测得试样 A 和 B 的摩尔质量分别为 4.20105 g/mol 和1.25105g/mol，试计算 A、B 两种试样等质量混合的数均分子量和重均分子量。24. 35时，环已烷为聚苯乙烯(无规立构)的 溶剂。现将 300mg 聚苯已烯(1.05 g/cm3，1.5105)于 35溶于环己烷中，试计算：(1)第二维利系nM数 Az；(2)
10、溶液的渗透压。解：数均分子量：重均分子量：55510725. 21025. 15 . 01020. 45 . 0i iiMM25. 某聚苯乙烯试样经分级后得到 5 个级分。用光散射法测定了各级分的重均分子量，用粘度法(22、二氯乙烷溶剂)测定了各级分的特性粘度，结果如下所示：试计算 MarkHouwink 方程KM中的两个参数 K 和 。解：由KM得：lglgKlgM，以 lg对 lgM 作图，斜率即为 ，截距为 lgK。26 推导一点法测定特性粘度的公式：（1）)ln(21rspC（2），其中 K/Crsp )1 (（1）)ln(21rspC（2），其中 K/Crsp )1 (解：由 ，假定
11、，可得（1）式； cccKcrsp22ln21K假定，可得（2）式。rK/27. 三醋酸纤维素二甲基甲酰胺溶液的 Zimm 图如下所示。试计算该聚合物的分子量和旋转半径。 (5.461101nm，n（DMF）1.429)28现有超高分子量的聚乙烯试样，欲采用 GPC 方法测定其分子量和分子量分布，试问：(1) 能否选择 GPC 法的常用溶剂 THF？如果不行，应该选用何种溶剂?(2) 常温下能进行测定吗?为什么?(3) 如何计算该试样的数均、重均和粘均分子量。答：（1）不能选择常用溶剂 THF，因为 THF 与超高分子量的聚乙烯极性不同，它们的溶解度参数相差较大；应选择四氢萘或十氢萘作为溶剂；
12、（2）不能测量，140以上超高分子量的聚乙烯才能溶解；29. 指出重均分子量和数均分子量最重要的测试方法各一种，它们适用的分子量范围，可用于测定哪些热力学参数和分子参数？30. 写出凝胶渗透色谱测定分子量分布的简要原理？31. 写出最重要的一种测定重均分子量的方法，并指出还可用于测定那些热力学参数和分子参数？32. 写出重均分之量和数均分之量最重要的测试方法各一种，并指出还可以用于测定那些热力学参数和分子参数？33. 试说明高分子材料溶解的物理过程？并进一步分析：提高高分子材料的溶解能力从分子结构上应如何考虑？ 34. 简述能够估算高聚物 （A）链段分子量 （B）临界分子量 （C）交联点间分子
13、量（D）非牛顿分子量的实验方法（为方便起见，可用图示法或公式表示） 。35. 分子量=1.0106和=4.3105某试样，由于混入了 3%（重量）的分WMnM子量为 3.0104其低分子量组分，问混合样的和各为多少？从计算结果WMnM你能得出什么结论？36. 简述 GPC 的分离机理，用该技术可以测得聚合物哪些结构参数？说明测得参数对聚合物性能的影响。37. 某一 PS 试样溶于苯，配成浓度为 0.55g/100ml 的溶液，用乌氏粘度计于25下测得如下数据：试液纯溶剂10ml 溶剂（）+ml 苯（）+5ml苯（）+ml 苯苯（）+ml 苯苯（）流出时间（S）106.8214.6189.716
14、6.0144.4134.2已知在该温度下，PS-苯体系 K=0.9910-2ml/g，=0.74，求 PS 的分子量。38. 聚合物的 Mn Mw 与分子量分布有哪些方法可以测定？39. 有两种试样（1）100g 分子量为 105 的聚合物中，加入 1g 分子量为 103的聚合物（2）100g 分子量为 105 的聚合物中，加入 1g 分子量为 107的聚合物试求两种试样的 Mn 与 Mw 以及 d 值，其结果说明了什么？40. 粘度法则定分子量的关系式中，如何实验测定 K 及 值?(设计实验；作图及计算方法)41. 简述 GPC 测定分子量及分子量分布的原理。42. 总结讨论测定分子量的方法，那些是绝对方法?哪些是相对方法?其优缺点如何？43. 有两种尼龙 66 试样，用端基分析法测定分子置，二试样的重量均为0.311g，以 0.0259N KOH 标准溶液滴定，消耗 KOH 溶液均为 0.38mL。a若试样 A 的结构为 H-NH-(CH2)-NHCO-(CH2)4-CO-OH，试求试样 A 的分子量。b 若试样 B 的数均分子星为 6.32106，试推测试样 B 的分子结构。第二章第二章 高分子链的结构高分子链的结构一、选择题一、选择题1. X
