《复旦大学有机化学课件（醇醚醛酮）010-01》由会员分享，可在线阅读，更多相关《复旦大学有机化学课件（醇醚醛酮）010-01（30页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、第十章 醛 和 酮（ 1）主要内容： 醛酮的制备方法 醛酮的化学性质（ I）醛酮羰基的碱性及亲核性醛酮与亲核试剂的亲核加成反应醛 （ 酮 （ 醛和酮R C R c a r b o n y 醛酮和羰基化合物R C O R N R ) O ）羧酸其它类型羰基化合物（第十二、十三章）羧酸衍生物 醛、酮的分类醛酮a, b不饱和醛、酮脂肪族 芳香族R C r C R OA r C R )酮的命名C H O 基乙基甲酮）C H 烯醛 丁 酮1环己基 2丁酮 3氧代（正）戊醛5二甲基1， 3环己二酮苯甲醛苯乙酮C H O C H O C H 基苯甲醛 呋喃甲醛C H 33二苯基丙烯酮查尔酮（ . 醛、酮的制
2、备几种已知的方法：1、炔烃的水解R C C OH g + + R 3C C M = N a , M g X 等 ）R C g+ +g+ +C R R O g+ +R O 基酮2、氧化法(1) 氧化醇至醛、酮R C R C HC r y r i d i n e( s a r r e t t 试 剂 )* R 可 为 不饱 和 基 团 H R O R OA l O C ( C 3/ C O p p e n a u e r 氧 化 )C r 4( J o n e s 试 剂 )C r y r i d i n e( s a r r e t t 试 剂 )(2) 氧化烯烃至醛、酮 环状烯烃的氧化制二羰基
3、化合物 末端烯烃的氧化C 1 ) 2 ) Z n / M n 香酮和醛的合成A r rA l C r o r P P AA r HA l C l 3 , C u C l ,A r / H C l ( 干 )应应一些新制备方法1、通过 酰氯 的还原制备 醛R C O C P d ， 硫 - 喹 啉 （ 或 硫 - 脲 ）( R o s e n m u n d 反 应 )L i A l H ( O B u - t )3S O C i A l 3 t - B u O i A l i A l O R )2 L i A l H ( O B u - t )3 R C 基 的 亲 电 性 ：还 原 能 力
4、：R C C H 2 O H H H L i A l i A l H ( O B u - t )3很 快 快较 快 慢2、通过 酰氯 合成 酮 （酰基上的亲核取代）比较：R C C R M g O R R M g O C R 2C u L 2C u L io r R 2C dN o R e a c t i o no r R 2C C 过芳烃的氧化合成芳香醛、酮芳香醛芳香酮A r C r C H ( O H )2A r C H ( O A c )2C r r C H OM n r C H 2 A r O 3A r A rA r C H 2 M n ( O A c ) 3 ,rA r C r C
5、H h v o rA r C H o r N B SA r C r h v o A r A rA r A l C A r = A r , F - C 反 应 )2o r HA r A ro r N B 过二卤代物水解合成芳香醛、酮 ( R ) H+, L e w i s 酸N ( H ) H ) 醛、酮的性质性质分析a 氢 : 有弱酸性烯醇负离子易氧化O 一类重要的亲核试剂氧： 弱碱性碳： 亲电性双键： 不饱和性1. 羰基氧的碱性（与 H+或 碳上带有较少 正电荷 碳上带有 较多 正电荷亲电性较弱 亲电性较强例：R C R O O R H+R C 2 R O HN o R e a c t i
6、o O H 为 弱亲 核 试 剂2. 醛酮羰基上的亲核加成反应一些常见的与羰基加成的 亲核试剂N g B r , R L C R C C M g B r , R C C N i A l H 4 , N a B H 4C 3S N a H S O 3N a C 子 型亲 核 性较 强N u , H N 型 亲 核 性不 强H O 酮与 负离子型 亲核试剂加成的 两种 形式N 加 成R M g B r , R L i , R C C M g B r R C C N a L i A l N a B N 加 成N a H S a C N ,uN u,不 可 逆可 逆2. 1 醛酮与 加成 （生成醇）
7、g g g 2O 2 C H g X R 2 g X O 3 R 醛酮与 炔化物 的加成 （生成炔基醇）进一步应用：炔 基 醇 R ( H ) R ( H )H 2 = N a , K , M g X 等C C C C H C H O = i n d l a r 催 化 剂+ +c i s 烯 基 醇N a / N r a n s 烯 基 醇炔 基 醇b 羟 基 酮 a , b 不 饱 和 酮醛酮与 金属试剂 加成的立体化学 hE 1 ) C H 3 M g B r( 2 ) H 2 OP hE 3 P hE 3O 5 1+手性碳羰基氧在 之间，试剂从 阻大 tP hM tP 产 物 tP 3
8、M g B rB 醛酮与 原反应 （生成醇）O lA 用 量 : L i A l H 4 或 N a B H 4 : 醛 酮 = 4 : 1实 际 用 量 : 过 量L i A l H 4 H 2 2 O C H R 2o r N a B H 4L i A l H 4o r N a B H 4H 2 O 比较：试剂要求 反应速度 还原能力 反应选择性水 快 强 较差有水 较慢 较弱 (温和 ) 较好例：L i A l a B M M 2O 2O H+1 2 和 酯 基不 受 影 响 阻大H O % 1 4 %+O O %1 4 %+33 31 .N a B r L i A l N a B i
9、A l 8 9 % 1 1 %N a B i A l a B r L i A l 9 2 %醛酮与与 加成 （生成 a羟基腈）C N / N a O H （ 微 量 ）醛 或 活 泼 酮 a - 羟 基 腈或 N a C N / H 2 S O 4 （ 滴 入 ）H C N O H+ C N + H 2 C + C C C O O 羟 基 酸9 5 % 4C O b - 不 饱 和 酸C NN a O 成上进一步应用： 生成 a氨基腈） 2C N 2C O O 氨 基 酸a C 4 C O / H +o r O 有无可能先生成羟基腈，再转变成氨基腈？N N 22N N 正 离 子N 2C O O 氨 基 酸+o r O C N 2C N H 3C C 3H +C C 2取 代H 2 这样被 与 成醛（芳香醛、脂肪醛）脂肪族甲基酮应用：醛或甲基酮的分析、纯化反应可逆H O O O 3 aN a H S O 3 C S O 3 N 白 色 结 晶 物H+（ 酸 处 理 ）+本次课小结：1、醛酮的制备方法2、醛酮的分类及命名3、醛酮的结构特点，可能进行的四类化学反应分析4、醛酮的化学性质（部分）（
