Al-Nd-Zr-(Fe)合金在H2S04溶液中的腐蚀行为研究

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1、 第 6期 陈红梅等: A 1 N d Z r ( F e ) 合金在 H S O 溶液中的腐蚀行为研究 1 4 5 9 在许多领域都得到广泛的应用 ; 纯铝机械强度不高 , 但具有很好 的导电性和耐蚀性等 , 因而在电子电气 工程上应用广泛, 通过合金化可以制备出具有各种性能和用途的铝合金 4 。 。合金元素锆是很多高强度 铝合金中不可缺少的, 在铝合金 中加入锆后形成 的 A l , z r 是一个重要的强化相, 能够抑制热处理过程 中 的再结晶过程 , 具有细化 晶粒的作用, 可显著提高合金 的力学性能 ; 铁是铝合金普遍存在的元素 , 对 提高合金的强度有利 ; 同时铝合金在制备过程

2、中很难除去铁等杂质 , 而少量的铁除了对合金的力学性能 产生较大的影响外, 也对合金的耐蚀性能产生影响_ 8 引; 稀土活性高, 能够细化铝合金的晶粒并产生共晶 体变质和减少有害元素的影响等 , 因此广泛应用于铝合金 中H ” J 。关于锆及稀土元 素对铝合金 的影 响, 最近有一些研究报道 , 如 D e n g 等 研究了锆和钪等微量合金元素对 A l z n M g 合金的腐蚀行为。 F a n g等 】 研究 了铕和锆对 A 1 z n Mg c u的局部腐蚀 的影 响 , 范 常有 等 对 A l 8 0 z r 。 0 M 。 ( M=F e ,C e 和 N d ) 合金的在 N

3、 a C 1 溶液中的腐蚀行为进行 了研究。通过控制添加铁 、 钕和锆等元 素可以提高铝 合金 的力学性能 , 但这些元素对铝合金的耐腐蚀性能会产生什 么样 的影响缺乏相关的研究 。本文拟 通过在铝中控制添加不同含量的铁、 锆和稀土钕, 制备出不同相组成的合金, 通过电化学测试和表面 形貌分析等手段 , 分析不 同合金相在 0 1 mo l L的 H : s O 溶液中的耐腐蚀性能 , 为铝合金 的设计提供 参考 。 1 实验方法 根据 A I N d Z r 三元相 图富铝端 的 4个不 同 的相 平衡 区域, 以纯铝 ( 9 9 9 9 ) 、 铁 ( 9 9 9 9 ) 、 锆 ( 9

4、9 5 ) 和钕 ( 9 9 9 ) 为原料配按相应的合金成分配 比, 加入少量的铁配制成 A 1 一 F e - N d Z r 合金 , 在真 空电弧炉中、 A r 气保护下反复熔炼 4次 , 以确保样品均匀 。将所得的样品真空密封于石英管内, 在管式 炉中5 0 0 c I = 均匀化退火 3 0 d并在冷水中淬火 。样品的相成份分析采用 x射线衍射仪 ( T D 3 5 0 0 ) , C u K c x 辐射( 入=0 1 5 4 2 n m )。电化学测试样品的制备过程为 : 将用焊锡样品与铜导线焊在一起 , 用环氧树 脂密封将样品后只留下一个工作面 , 对工作面依次用 8 0 0

5、 、 1 0 0 0 和 3 0 0 0 金相砂纸进行打磨 , 再将样品 工作面使用 5 、 3 、 1 5 m金刚石研磨膏抛光。极化 曲线的测试利用美 国 G a mr y电化学工作 站 ( P C I 4 G 7 5 0 ) , 采用三电极体系 , 工作电极为待测样品, 参 比电极 和铺助电极分别采用甘汞 电极( S C E) 和铂电 极 , 0 1 mo l L H S O 溶液作为测试溶液 , 线性扫描速度为 1 0 m V s , 扫描电压 范围为 一 1 50 V 。用 ) ( J Z 一 6型正置式金相显微镜对电化学极化后的样品进行表面形貌分析。 2 结果与讨论 2 1 合金成分

6、及相组成 合金 的 X R D图谱如图 1和 图 2所示 , 合金的相组 成如表 1所示 。从 图 1和图 2 以及表 1 可知 , A l 9 。 z r N d 合金由固溶体 A l 、 A l N d , 和 A I , z r 3个相组成 , 主相是铝 固溶 体 ; A I 7 5 Z r 5 N d 2 o 合 金 由 A l 3 z r 、 A l 3 N d和 A l 1 l N d 3 3个相组成 , 主相 A 1 3 N d ; A 1 7 0 Z r 2 0 N d 1 0 合金 由A l Z r 、 A l z r 和 A l : N d 3个相组成 , 主 相是 A l

7、 3 Z r ; A 1 7 0 Z r 1 0 N d 2 0 主要 由 A 1 3 Z r 、 A l 2 N d 和 A I , N d 3个相组成 , 主相是 A 1 N d 。各合 金的相 组 成 结 果 与 A 1 一 N d Z r 三元 相 图 一 致 J , 说 明制 备 的样 品 成 分 充 分 均 匀。 表 1 A I - N d Z r - ( F e ) 合金的成分和相组成 T a b 1 T h e p h a s e s a n d c o mp o s i t i o n s o f AI - Nd - Z r - ( F e )a l l o y s 合金 相

8、组成 A1 9 0 Z r 5 Nd 5 A 1 7 5 Z r s Nd 2 0 AI 7 0 Z r 2 0 Nd 10 Al 7 0 Z r 1 0 Nd 2 0 A l 8 5 F 5 Z r 5 Nd 5 Al 7 0 F 。 l 0 Z r 1 0 Nd l 0 Al 7 0 Fe 5 Zr 5 Nd 2 0 A l 、 A I l l Nd 3 、 AI 3 Z r A 1 3 Nd 、 A 1 I 1 Nd 3 、 AI 3 Z r Al 3 Z r 、 Al 2 Z r 、 A 1 2 N d A1 2 Nd 、 A I 3 N d、 A1 3 Z r Al 、 A l 3

9、Z r 、 A1 l 1 N d 3 、 A1 l 0 F e 2 N d Al 3 Z r 、 A 1 2 Nd 、 AI l 0 F e 2 N d A1 2 Nd、 A1 3 Nd、 A 1 3 Z r 、 A1 8 F e 4 N d A l 8 5 F e 5 z r 5 N d 5 包含 A l 固溶体 、 A l 3 z r 、 A l 1 1 N d 3 和 A l 1 0 F e 2 N d 4个相 , 主相为 A l 固溶体 , 其中 A 1 l 0 F e 2 N d的衍 射峰很低 , 说明该相的含量很少 ; A I , o F e 。 Z r , 0 N d 。 由 A

10、 l 3 Z r 、 A l 2 N d和 A l 0 F e 2 N d 3个相组成 , 主相是A 1 3 Z r ; A l 7 0 F e 5 z r 5 N d 2 0 由 A l 2 N d 、 A l 3 N d 、 A l 3 Z r 和 A l 8 F e 4 N d 4个相组成 , 主相是 A l 2 N d 。 1 4 6 0 广西大学学报: 自然科学版 第 3 8卷 6 0 0 50 0 d 4 0 0 0 0 骤 2 0 0 l O 0 0 砖 憩 _d 2 0 3 O 4 0 5 O 6 0 7 0 8 0 2 0 ( 。 ) 2 0 ( 。 ) ( a )A 1 9

11、 o Z qN d 5 ; : b J , 门 L13 1 u v A l3 Z r 一 , -A1 I 1Nd : - 舭 乙蕊 2 0 ( 。 ) ( b )A 1 7 5 Z qN d z I 】 ;( C )A 1 7 0 Z r 2 0 N d l0 ;( d )A 1 7 0 Z r 10 N d 2 0 图 1 A I - Z r - N d合金 XR D图谱 F 嘻 1 X R D p a t t e r n s 0 f A I - Z r - Nd a l l o y s 2 0 ( 。 ) 1 0 0 0 8 00 暑 6 0 0 4 o 0 2 0 0 骥 ( b ) 一

12、 d 2 0 ( 。 ) 2 0 3 0 4 0 5 0 6 0 7 0 8 0 2 0 ( 。 ) ( a )A 1 8 5 F e 5 z r 5 N d 5 ; ( b )A 1 7 0 F e l 0 Z r 1 0 N d 1 0 ;( c )A 1 7 0 F e 5 Z r 5 N d 加 图 2 A I - F e - Z r Nd合金 XR D图谱 F i 昏 2 XRD p a t r n s o f AI - F e - Zr - Nd a l l o y s n 嘿 嘿 惑 第 6期 陈红梅等: A l N d z r 一 ( F e ) 合金在 H s O 溶液中的腐

13、蚀行为研究 1 4 6 1 2 2合金在 0 1 mo i L H2 S O4 溶液 中的极化 A l N d z r 合金在 0 1 mo l L的 H s O 溶液 中的极化曲线如图 3所示。由线性极化法和塔菲尔直线 外推法求出的腐蚀参数如表 2所示。从 图 3可看到, 4种合金的极化曲线形状相似 , 曲线的阳极部分和 阴极部分 比较对称 , 且阴极部分斜率较小 , 表明上述合金在 0 1 mo L H : S O 溶液 中的极化过程不受传 质速度 的影响或影响较小。对于 A 1 帅N d Z r 合金 , 极化 曲线的阴极部分斜率最大 , 阳极部分在 电位为 一0 5 0 3 V范围内斜

14、率也比较大 , 出现了不明显的类 钝化现象 , 说 明在此电位范围内, A 1 蚰 N d Z r 5 合金表面钝化膜形成的速度与溶解的速度相近 , 因而对合金 的腐蚀过程有轻微的阻碍作用 , 此后极化曲 线中电流随电压的升高而增大, 曲线斜率变小, 表明此时钝化膜的生成速度小于溶解速度, 腐蚀过程表 现为阳极继续溶解。至于 A 1 。 N d 加 z r 。 和 A l N d 加 Z r 5 合金 , 极化 曲线的阴极部分斜率小 , 阳极部分斜率 大 , 可能的原因是由于合金 中钕含量较大 , 在腐蚀过程中形成 了较致密的氧化层 , 阻碍了阳极溶解反应 的进行 。合金 A l 。 N d

15、, 。 z r 。 的极化曲线与 A l 帅 N d Z r 5 的极化曲线相似 , 主要 区别在于电位大于一 0 3 V区 间曲线的斜率反而增大 , 表明 A l 。 N d 。 z r 。 合金在该电位 以上的腐蚀过程 中, 钝化膜 的溶解速度 与生成 速度更接近。综合图 3和表 2的结果发现, 随着铝含量的降低, 合金的 自腐蚀电位 E 变负, 比较 A l 。 N d 。 。 z r 2 0 和 A l 砷N d 。 Z r 。 合金的腐蚀过程发现 , 在相 同铝含量的情况下 , 稀土钕含量越高则 负移 , 说明合金元素特别是高活性的稀土钕能加快合金的热力学腐蚀 。从腐蚀电流和极化 电阻的变化情况可 知 , 铝含量越少则腐蚀 电流越大 , 极化 电阻越小 , 合金耐蚀性能下降 ; 由 A l , 。 N d 。 z r 2 0 和 A l 。 N d 2 0 z r 。 相 比 可知, 稀土钕的含量增加 , 其腐蚀 电流变大 , 使合金的耐蚀性能变差。从表 2和图 4可以看到 , 铁加入到 A l N d - z r 合金中, 合金的极化

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