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1、物理化学(1)一、判断题（10 分） 1、在绝热过程中，环境对体系作功，则体系的温度必定升高，内能减少。 2、一封闭体系的绝热循环过程必为一可逆循环过程。3、在恒定温度、压力下，反应，达到化学平hHgGbBaA衡的条件是 。HGBAhgba4、所有化学反应，在开始反应时的速率都是最大的，以后逐步减小。5、分散 相微粒半径大于入射光波长是发生光散射现象的必要条件。 6、光化反应中光起催化剂作用，因此又叫光催化反应。 7、电解质对溶胶的聚沉能力常用聚沉值表示，若某电解质的聚沉值越大，则其 聚沉能力越强。 8、二组分完全互溶溶液和气相平衡共存时，易挥发组分在气相中的含量大于它 在液相中的含量。 9、
2、在任何温度下，氢电极的标准电极电势均为零。 10、化学反应的速率可用产物或反应物浓度随时间的变化率来表示。二、选择题（30 分） 1、对于相变过程，kPa) C,10025,(HkPa) C,10025,(22gOlOH可用来判断其方向的是（ ） S孤 和 US，V GT，P 和 F T，V HS，P 和 G T，P S孤 和 G T，P 2、1mol N2(g)与 2mol O2(g)，在等温、等压下混合，若它们都为理想气体，则 混合过程熵变Smix为（ ）JK-1 3.8 0 15.88 0.29 3、在一定温度下，0.2mol A(g)与 0.6mol B(g)进行下列反应：)(2)(3
3、)(gDgBgA当增加体系压力时，反应的标准平衡常数 K（ ） ；A 的转化率 A（ ） 变大 变小 不变 无一定变化规律4、1mol 某理想气体，由 337，400 kPa 的始态变为 337，200 RCmV23.kPa 的终态，此过程的G（ ） ；F（ ） 0 0 = 0 无法确定5、在等温等压下，以可逆方式将单位面积的固体浸润在液面上时，其吉布斯能 变化为（ ） G = 固-液 气-液 G = 气-固 液-固 G = 气-液 气-固 G = 液-固 + 气-液6、溶胶的聚沉速度与 电位的关系是( ) 电位愈大，聚沉愈快 电位愈正，聚沉愈快 电位为零，聚沉最快 电位愈负，聚沉愈快 7、一
4、个反应的活化能为 83.68 kJmol-1，在室温 27时，温度每增加 1K，反 应速率常数增加的百分数为（ ） 。 4% 90% 11% 50% 8、基元反应 A+BP+的活化能 Ea=100 kJmol-1,在定容条件下，50、初始 浓度 CA，0 = CB，0 = a moldm-3时，测得其半衰期为 t1/2，在 100、初始浓度仍然相同时，测得的半衰期为 t1/2，则（ ） 。 t1/2 t1/2 无法确定9、反应 CH3CHOCH4CO，其活化能为 190 kJmol-1，当加入催化剂碘 蒸汽后,活化能降为 136 kJmol-1，若加入催化剂后,反应的频率因子不变， 则在 50
5、0时加入催化剂后反应速率增大（ ）倍。 2.310-6 4.3810 5 4.4610 3 2.2410-410、绘制乙醇-水-氯苯相图实验中，每次以水滴定，体系由清液变白色混浊， 即意味着（ ） 。 反应到达终点，生成沉淀物质 体系由单液相区进入固相区 体系由单液相区进入两液相区 体系由液相区进入固相区 11、水蒸气通过灼热的 C(石墨)发生下列反应: H2O(g) + C(s) = CO(g) + H2(g) 此平衡系统的组分数 K=（ ） ，自由度数 f=（ ） 。 1 2 3 4 12、某中草药含有效药物成分 B，它与水形成互不相溶体系，现采用水蒸汽蒸 馏分离出 B，已知此体系在 98
6、沸腾，此温度下，Po（H2O） =9.426104Pa，PBo =3.466103Pa,MB=128，现欲蒸出 1kg 的 B，需消耗水蒸汽（ ）kg。 0.26 0.011 193.39 3.82 13、25时，相同浓度（均为 0.01mol.kg-1）的 La(NO3)3，Mg(NO3)2和 NaNO3 三种电解质水溶液，离子平均活度系数由小到大的顺序是（ ） 。 La(NO3)3 Mg(NO3)2 NaNO3 La(NO3)3 NaNO3 Mg(NO3)2 Mg(NO3)2 La(NO3)3 NaNO3 NaNO3 Mg(NO3)2 La(NO3)314、H2SO4的水溶液，其离子平均活
7、度与离子平均活度系数及其质量摩 尔浓度 m 的关系是（ ） 。 =271/4 (m/ mo ) =(m/ mo ) = 41/3 (m/ mo ) =43 (m/ mo)315、在 25时电池反应 H2(g)+O2(g)=H2O(l)所对应的标准电池电动势为 E1o， 则反应 2H2O(l)=2H2(g)+O2(g)所对应的电池的标准电动势 E2o为（ ） 。 E2o= -2E1o E2o= 2E1o E2o = - E1o E2o =E1o三、填空题（20 分） 1、 （ ）过程的所有状态函数的变化值都等于零，而封闭体系（ ）过程和孤立体系中可逆过程S 都等于零。2、在一定温度下的抽空容器中
8、，NH4HCO3(s)进行如下分解反应：)()()()(22334gOHgCOgNHsHCONH达到平衡时所产生的气体总压力为 P，则此反应的标准平衡常数 K与 T 的关系 式为（ ） 。3、对反应 , 用稳态近似法处理的重要条件是CBAkk21k1（ ）k2 。 （填写数学符号） 。4、反应 2AG 为双分子反应，A 消耗 1/3 的时间和消耗 2/3 的时间相差 9 秒，A 消耗 1/3 的时间为（ ）秒。5、反应，在 Ba(CNS)2过量的情况44222)(BaSOKCNSSOKCNSBa下，生成 BaSO4溶胶，胶团的结构式为（ ） 。 6、表面活性剂物质由（ ）组成，在达到（ ）浓度
9、时，溶液的某些 物理性质发生转折。7、对物质 B 来说，在正常沸点时，气相的化学势B(g)（ ）液相的化学 势B(l)；此时将压力 P（=101.325kPa）保持不变，而升高温度，则气相的化学 势B(g)（ ）液相的化学势B(l)。 填写“等于” 、 “大于”或“小于” 8、盐 AB 可形成以下几种水合物： ABH2O(s), 2AB5H2O(s) ,2AB7H2O(s)和 AB6H2O(s)，所有这些水合物都有相 合的熔点。这个盐水体系有（ ）个低共熔点。9、当电流密度增大时，原电池的端电压（ ） ，电解池的分解电压（ ） 。填写“增大”或“减小” 或“不变” 10、在 10cm3 1mo
10、l.dm-3KOH 中加入 10cm3水，其摩尔电导率将（ ） 。 填写“增加” 、 “减少”或“不变”四、简答题（20 分） 1、某理想气体在 300K 下，从状态 I 变到状态 II 时，Q=1000 J，判断该过程是否可逆，为什么？110KJSSSIII2、化学动力学和化学热力学所解决的问题有何不同? 举例说明。3、试根据热力学原理推断气体在固体表面的吸附过程一定放热。4、在 101325Pa，25时，醋酸（A）-氯仿（B）-水（C）三组分相图如下（图 中 P 点为临界点） （1） 指出 101325Pa，25时，B 与 C 组成的体系属于括号内哪一类双液体系 （完全互溶，完全不互溶，部
11、分互溶） （2） 在组成为的 d 的 B-C 混合液中，不断加入 A 时，体系将发生什么变化？5、下列电极构成浓差电池，从理论上判断哪一个是正极？哪一个负极？ Ag | AgCl(s) Cl-(1M); Ag | AgCl (s) Cl-(110-2M)五、计算题（70 分） 1、已知：-3，过冷水的饱和蒸气压为 489.16 Pa；-3，冰的饱和蒸气压为475.43 Pa，试计算-3、P下，1mol 过冷水变为冰的G。此过程是否自发？过程中S体、S环以及S孤是大于、等于还是小于零？2、环已烷与甲基环戊烷之间有异构化作用：)()(395126lCHHClHC异构化反应的标准平衡常数与温度的关系
12、为：TK2059814. 4)ln(求：298K 时，异构化反应的熵变？3、273K 时，用木炭吸 CO 气体，当 CO 平衡分压分别为 24.0 kPa，41.2 kPa 时, 对应的平衡吸附量为 5.56710-3 dmkg-1，8.66810-3 dmkg-1，设该吸附服 从 Langmuir 公式。 试计算(1) 吸附系数 b；(2) 当固体表面覆盖率达 0.8 时，CO 的平衡分压是多少？4、100，101325Pa 时，水的蒸发热为 2254Jg-1，水蒸汽的比容为 1.674dm3g- 1，（1）求在 100时水的蒸汽压随温度的变化率 dP/dT; （2）求水在 75时的饱和蒸气
13、压。5、在 9.540范围内，电池 Hg | Hg2Br2 (s) | KBr (m=0.1) | KCl (m=0.1)| Hg2Cl2 (s) | Hg(l)的电动势与与温度的关系如下：E=0.1318 1.57710-5T(V) （1） 计算 298K 时电池反应的H； （2） 计算 25时 Hg2Br2的溶度积 Ksp。已知 25时 0.1M 甘汞电极的还原电 极电势为 0.3335V，0.1MKBr 的平均活度系数为 0.772，o(Hg2+/Hg) =0.789V。6某反应，其机理可以表达为： ABBAk（1） （2）。KABBAKk3其中（1）的反应为快速平衡， （2）的反应为慢步骤，AK 非常活泼。请应用稳态处理方法推导出反应速率方程的表达式。dtdCAB
