广东药学院硕士研究生入学考试分析化学历年考题(2)

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1、 分析化学试题 2 一、名词解释(2 分/题,共 20 分) 1.不对称电位; 6.Fermi 共振 2.指示剂的封闭现象; 7.局部抗磁屏蔽 3.Titration end point error; 8. Reversed phase liquid-liquid chromatography; 4.共沉淀; 9. 边缘效应; 5.scattering light 10.离子抑制色谱法。 二、选择题(单选题,1.5 分/题,共 30 分) 1在分析工作中要减小测定的偶然误差可采取( )方法:A空白试验; B. 对照试验; C. 回收试验; D. 校准仪器; E. 多次平行试验。2分析数据的处理

2、的步骤应按照( )顺序。A可疑数据的取舍F 检验t 检验; B. F 检验Q 检验t 检验;C. G 检验Q 检验t 检验; D. 可疑数据的取舍t 检验 F 检验。3在沉淀重量法中,可减小沉淀溶解度的是( ):A. 配位效应; B. 酸效应; C. 盐效应;D. 同离子效应; E. 温度效应。4NaOH 标准溶液因保存不当吸收了 CO2,若用它滴定 H3PO4至第二化学计量点,则 H3PO4 的分析结果将( ) 。A偏高; B. 偏低; C. 无影响; D. 不能确定。5在配位滴定中,下列说法何种正确( ):A. 酸效应使条件稳定常数增加有利于反应完全;B. 配位效应使条件稳定常数增加不利于

3、反应完全; C. 所有副反应都不利于滴定反应;D. 以上说法都不对。6盐酸和醋酸的均化性溶剂是( )A水; B. 乙醇; C. 液氨; D. 甲酸; E. 丙酸。7用 Ce(SO4)2滴定 Fe2时两个电对的电极电位相等的情况是( ) 。A仅在化学计量点时; B. 在滴定剂加入 50%时; C. 在每加一滴滴定剂平衡后; D. 仅在指示剂变色时。8下列说法不正确的是( ) 。A电位滴定法是采用两个不同电极在微电流下测定电池电动势变化;B. 永停滴定法是采用两个不同电极在微电流下测定电池电动势变化;C. 永停滴定法是采用两个相同电极在微电压下测定电流变化;D. 电位分析法必须采用指示电极和参比电

4、极组成化学电池。9.不具有 n*跃迁的基团是( ): A -CHCH2 B -CS C -CHO D -N=N- E CO10. 测定有一定粘度的某化合物溶液的荧光强度时,若先升高温度后降低 (化合物未破坏) ,此时荧光强度( ) 。 A 一直增高 B 一直降低 C 不变化 D 先降低后升高 E 先升高后降低11.苯甲醛红外特征峰出现的波段,其中有两个是( ) 。A. 3000-2700 和 1900-1650; B .3300-3000 和 2400-2100; C. 3300-3000 和 1675-1500; D. 3750-3000 和 1300-1000;E.3750-3000 和

5、1000-65012. 在下面的红外图谱中,相应的结构应是( ) 。 A CH3CH2COCH2CH3 B CH3CH2COCl C CH3CH2CHO D CH3CH2OH E CH3CH2COOH13. 在下面的质谱图中,相应的结构式应是( ) 。 A C6H5COOCH3 B CH3COOC6H5 C C6H5 CH2COOH D CH3C6H4COOH E C5H5CH=CHCOOH14. 紫外分光光度计和红外分光光度计仪器部件组成基本相同的是( ) 。 A 光源 B 单色器 C 检测器 D 样品池 E B+C15. 以薄层色谱法在相同的条件下测定两个化合物的 Rf,下列说法正确的是(

6、 )。A.Rf 相同则是同一种化合物; B.Rf 不相同则不是同一种化合物;C.Rf 不相同则可能是同一种化合物; D.Rf 相同则不是同一种化合物。16在吸附薄层色谱法中,分离极性物质,选择吸附剂、展开剂的一般原则 是:( ) 。A. 活性大的吸附剂和极性强的展开剂;B. 活性大的吸附剂和极性弱的展开剂;C. 活性小的吸附剂和极性弱的展开剂;D. 活性小的吸附剂和极性强的展开剂。17在高效液相色谱法中,若用化学键合固定相,则其范氏方程最简单写法应为:( ) 。A. H=A+B/u+(Cm+Cs)u B. H=A+(Cm+Cs+Csm)uC. H=A+(Cm+Csm)u D. H=B/u+(

7、Cm+Cs+Csm)u18为测定某组分的保留指数,气相色谱法一般采用的基准物是:( ) 。A.苯; B.正庚烷;C.正构烷烃; D.正丁烷和丁二烯。19在色谱法中,调整保留值实际上反映了下列哪种物质间的相互作用:( ) 。A.组分与流动相; B.组分与固定相;C.组分与组分; D.流动相与固定相。20. 分析宽沸程多组分混合物,多采用:( ) 。A.气液色谱; B.气固色谱;C.毛细管气相色谱; D.程序升温气相色谱。三、计算题(共 50 分) 10.10 mol/L CCl3COONa 与 0.12 mol/L 的 HCl 等体积混合,混合后溶液的pH 为多少? (要求写出质子平衡式,其中

8、CCl3COOH 的 Ka=0.23)2碘量法测定一样品中铜含量,调节溶液 pH 为 3.00,并含有 0.10 mol/L KF。试计算 Fe3+/Fe2+ 电对的条件电极电位。此时 Fe3+是否干扰 Cu2+的测定?(忽略离子强度的影响。,V 771. 00 /23FeFeV 545. 00 /3IIHF 的 pKa =3.13,Fe3+与 F的配合物 lg1lg3为:5.2,9.2,11.9。 )3有一如下电池,在 25C 测得其电池电动势为 0.321 V,试求 Ag2C2O4的溶度积常数 KSP。 (,KSP(AgCl) =1.561010)V 7995. 00 /AgAgAgAgC

9、l (s)KCl (0.100 mol/L)C2O42(1.58104 mol/L)Ag2C2O4 (s)Ag4. 某患者服药 A 适当时间后,取其尿样测定。取样 10ml,稀释至 100ml,用紫外 法测定,在 300nm 处测得吸收度 0.325, 在 370nm 处测得吸收度 0.720, 计算患者尿 中药物 A 和代谢物 B 的摩尔浓度。 (注:药物 A 对照品浓度 1.00X10-1mol/L 时在 300nm 处吸收度为 0.400, 370nm 处为 0.010, 其代谢物 B 对照品浓度 1.00X10- 4mol/L 时在 300nm 处吸收可忽略不计, 370nm 处为 0

10、.460.) 5. 分配系数分别为 100 和 110 的两组分,在相比(=Vm/Vs)为 5 的色谱柱上 分离。当分离度 R=1.0,需多长色谱柱?若使分离度 R=1.5,又需多长色谱柱?(设理论塔板高度为 0.65mm)四、问答题(共 34 分) 1 化合物分子式是 C9H12,其部分质谱图如下,推测结构式可能是什么,并解释 理由。2. 为什么 CO2振动自由度数为 4,但其光谱上只能看到 2349 和 667cm-1两个基 频峰? 3.HPLC 法定量分析的依据是什么?为什么要引入定量校正因子?常用的定量方 法有几种? 4.不同化合物在同一根色谱柱上测得的理论塔板数是否相同?测定色谱柱的理 论塔板数有什么实际意义?五、图谱和综合(共 16 分) 1.试根据下面的核磁共振图谱(化合物的分子式是 C8H10) ,推断相应的结 构式(需写出推断过程) 。2. 现有对氨基苯甲酸乙酯原料药,用你学过的知识,试设计定性、定量的方法。 要求:有方法、条件、结果计算公式(三者均需说明理由,而且定性要一个化 学法、一个仪器法) 。

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