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1、配合物的解离常数和稳定常数在水溶液中存在着配合物的解离反应和生成反应间的平衡称为配位平衡。(1) 形成常数 (稳定常数 ) 解离常数 223 4 324 3d 234C u ( N H ) C u 4 N H( C u ) ( N H )( C u ( N H ) ) 形成常数 (稳定常数 )1)C u ( N H)C u ( N H 4 N )()(形成常数 、 逐级形成常数和累积形成常数e(2+23-N)2-N)2-N)2-23-10382 1032+2+-N)42-N)42-2+2+2+-N)64-3+N)610362 1042络离子 络离子 ) 逐级形成常数子实际存在的形式是 2O)4
2、2+, 这意味着子的空配位层 , 而是取代原来配位层中的 而且是分步进行的 :2O)42+ + u(+ + u(2+ u(2+ + u(+ + u(2+ + u(2+ + u(2+ + 分别用 , , 和 表示：)(/)(/)(33324232332f o o o )(/)(/)()(3332332322322f o o o )(/)()(/)(3332232232332f o o o )(/)(/)(33323323243f o o o ) 累积形成常数累积形成常数 ()表示配位实体的形成平衡，表示同一平衡体系时形成常数、逐级形成常数和累积形成常数之间具有一定的关系 :( N H( C u)
3、( C u ( N H( N H( C u)( C u ( N H( N H( C u)( C u ( N H( N H( C u)( C u ( N H多配位金属络合物2+ 2+3 3 1C u + N H = C u N H 3 3 2 2C u N H + N H = C u ( N H ) 2+3 2 3 3 3 3C u ( N H ) + N H = C u ( N H ) 2+3 3 3 3 4 4C u ( N H ) + N H = C u ( N H ) i=K 1 M L M L = L=K 22 L 不稳11K 表示 相邻 络合物之间的关系M + L = L = L =
4、 + 2 + 4-+24H 2 2a 23 + H = H P O + H = H P O + H = H(11= O )( H P O )( H P O )=1=K = = M L M L = 1 M L1222 M L M L M L M L L = 2 M L2 L M L = n M Ln= 2 2 M L M L )1(21221稳稳稳稳稳稳稳稳2121121总稳定常数例 ： 10 .2 10 .0 和 ， =?解： + 2 +反应前 反应 0 x xg(+ / = 07 = x = 07(二、配合物与其他平衡的关系1. 与弱电解质平衡的竞争M+ + + a, 离子越易解离平衡向生成
5、弱酸、弱碱方向移动配合物的 酸 效应- +6H+ = 6 = 02K = H+6 = 1/a,g(+ + 2H+ +2 + 2+2 1 / 2 = 011例 1: 2+ + 2 H)2 + 4 : 2+ + 4 H+ = + 4 . 配位平衡与沉淀溶解平衡配合剂与沉淀剂争夺金属离子的能力 , 大或 成配合物的倾向越大沉淀 + 配合剂 配合单元 + 沉淀剂K = (稳+ K = 1/ 1011 2g(+ + K = = 稳 A g ( N H )3 2+ 配合单元 + 沉淀剂 沉淀 + 配合剂K = 1/( 合物 间的转化+s)+2 = 1/s)+2+转 = s) + 2 23 + 转 =25
6、1s)?解： s) + 2 + + 2x x 6 = 稳 = 03, x = s)2. 用 1s), 解： s)+2+Clx2 2.1 设 x = 则 x = 1.9 注意：在以上计算中 ， 加入足够量配位试剂 ， 设全部生成高配位数配合物 ， 即忽略低配位数配合物的存在 。+ 4= 2 (蓝紫色 )+ CS)x3x (血红色 )+6F (掩蔽剂 )- (无色 ) +6F = - +3 = - / = 06配合物之间的转化与平衡越完全。的浓度越大，取代反应越大，取代所用的配合剂生成的配合物的 将 合 ,反应 生成 。计算溶液的 ： 查附表三、四，配体取代的发生伴随着溶液 x)2(4 ) c()c() c()O)S c( H( 362 cc()c(c(c() K =0)0)
