海捞瓷器的脱盐处理及加固保护

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1、脱盐处理及加固保护黄善勇(福州市博物馆 福建福州 350011)在漫长的历史长河中,中国向世界各地输出了大量瓷器。海运作为一种传统的运输方式,具有量大、安全、 便利且运价低廉等优势。但由于海难沉船事件时有发生, 致使无数外销瓷器被遗留在茫茫大海深处。随着当今水 下考古事业的发展,大量中国古代瓷器被从海洋中打捞 出水。我们通过对沉船及以瓷器为代表的船上货物的考 古研究,可以更好地复原历史原貌,了解当时的制作工 艺、科技文化、商业贸易等历史信息。由于近几年各地 拍卖行的成功拍卖,进入古玩市场的“海捞瓷”大受藏 家们的追捧,在巨大的商业利润驱使下,不法之徒铤而 走险,盗捞走私“海捞瓷”案件时有发生。

2、最近两三年, 福州市博物馆就陆续接收了数批边防部门移交的“海捞 瓷”,均为破获盗捞走私案件时依法没收的涉案赃物。 为了妥善保存这批海捞瓷器,必须对其进行必要的 修复保护处理。古陶瓷修复保护工艺流程包括:环境分 析、现状调查,状态评估、清洗除垢、脱盐处理、拼对 粘接、修补缺损,加固封护,仿色做旧等各种技术手段 的选择和实施。本文限于篇幅,拟着重就我馆对出水海 捞瓷器进行脱盐处理及加固保护过程中的几个重要环节谈一点粗浅的看法和体会。捞出水之后也未经过必要的现场保护处理,且因种种原因被留置于不符合保存规范的环境中达三、四年之久。 五彩瓷普遍存在色彩脱落、褪变色严重的现象。五 彩瓷系釉上彩,在强劲的海

3、底水流长期冲刷下,彩色缺 少釉面保护导致颜料中的胶结材料加速老化,附着力严 重下降,在水下还能保持色彩,但一出水接触空气,胶 质迅速氧化,颜色就很容易脱落了。另外,受到海水长 年累月的侵蚀,原本大红大绿的天然矿物颜料色彩发生 明显变化,由艳丽明快变得暗淡混浊,颜色趋于深褐色。 相当部分青花瓷器釉层出现非先天性细碎冰裂纹, 存在胎釉分离现象。由于釉面与胎体的膨胀系数不同, 受水下复杂的水流水温变化影响,胎与釉收缩不一致, 造成釉面起裂;另外,瓷器属多孔材料,因此当瓷器浸 没于海底时,受水压变化的影响,胎体中气泡强行溢出, 造成釉面损坏。长达数百年海水盐分的侵蚀,使得大量 的盐分进入胎体内部,并与

4、海水盐分浓度达到平衡。当 瓷器脱离了海水的包围,保存环境的温湿度发生重大改 变,已经沁入器体的可溶性盐类就会不断析出,并在胎 与釉结合界面结晶。随着外界湿度的不断变化,这种盐 分迁移结晶的过程也不断进行。反复的溶解结晶再 溶解再结晶过程,造成瓷器内部结构中的孔隙内壁压 力也会随之反复增减。这就造成瓷器釉层的强度大大降 低,釉面遭受极大的损害,从而出现开裂并引起与胎体 剥离,酥松易碎,以手触之即成粉末状脱落等现象。由 于盐分已经渗透入胎体,即使器物出水后,已把表面冲 洗干净,但积聚于瓷器内部的海水中可溶性盐类依然或 多或少地存在,无法彻底清除。这也就是我们在保护修复出水海捞瓷器过程中,脱盐处理为

5、其不可缺少的重要一、现状分析这几批福建海域出水瓷器总数约有1000余件,大部 分为平潭“碗礁一号”所出清康熙时期景德镇民窑青花 瓷和五彩瓷,另有部分为大练岛沉船的明代浙江龙泉窑 系青瓷与景德镇民窑青花瓷。种类有盖罐、花觚、军持、 粉盒、瓶、盘、碗、杯、盏等等。这些瓷器因为是非法 打捞,属于非专业性操作而得,没有原始打捞记录;打海捞瓷器的福建文博/ 091一环的原因所在。部分青花瓷和龙泉窑系青瓷器身上呈现深褐色污渍, 这是由于二、三百年以来,被海水中的盐分和暗流的腐 蚀冲刷,致使釉面损坏,造成釉的表层如同脱去一层皮(用高倍放大镜能看到气泡破状),沉船中存在着大量 炭化木质和铁制品,这些成分连同海

6、底淤泥污垢在漫长 岁月中通过釉层的裂纹渐渐渗进瓷器胎体。少量的青花 瓷和龙泉窑系青瓷器身上还附着有较厚重的海洋沉积物, 且附着物致密、坚硬。通常附着于海捞瓷器表面上的贝 壳类海洋寄生物多为钙质生物沉积,其主要成分是CaCO3, 其结构基本是多孔而坚硬的,因此其体内易于积聚有大 量的可溶性海盐。而且,一旦环境合适,它们便会迅速 地溶解出来。这种富集可溶性盐类的包裹体附着于出水 瓷器表面上,实际已成为出水海捞瓷器脱盐处理极为不 利的因素。而且,这种钙质附着物也严重影响了瓷器表 面的图案和釉质,海捞瓷器脱盐处理之前首先要去除这 些附着的海洋沉积物。另有一些瓷器存在冲线、裂纹、磕损及残缺等因外 来机械

7、力造成的损坏现象。其中有一部分瓷器还出于商 业目的作过粘接、补配、作色等修复处理,但因操作技 艺和修复原料均属欠佳,喷涂修复层产生褪色、发黄, 有的已经老化与器物发生剥离,人为的不当修复对“海捞瓷”造成了再次损害。毛刷和铜刷等工具清除器物上的污垢。对那些不宜采用水洗、酸洗和浸泡方法进行清洁处理的器物、以及钙质 附着物严重的器物,可采用此方法;但不适用于胎质松 软或风化严重的器物。3.化学除垢法。用盐酸或甲酸等化学药剂来清除瓷 器表面的碳酸钙、镁等附着物和面层的氧化铁等污垢。 选用化学除垢法做清洁时,必须注意该试剂不能对器物 本体带来破坏。可使用少量多次的方法进行,且易于后 期去除引入的试剂。4

8、.有机溶剂去污法。用毛笔或棉球蘸取有机溶剂, 擦拭器物表面和修复部位,以达到清除各种杂质和油渍 的作用。常用的有机溶剂有:汽油、乙醇、丙酮和乙醚。 我们通过事先了解每件海捞瓷器的胎质、彩绘纹饰 及破损情况,确定其可适用的清洁方法和清洁剂,而后 才开始实施清洁工作。无论决定采用哪种清洁方法,都 应该以不伤害器物为基本原则,如果在实施过程中对计 划采用的方法没把握,则必须先在同类型碎瓷片等替代 品上进行相关实验,得出结论后再在待修复的瓷器物件上实施。 我们对青花和龙泉之类釉下彩瓷器的普通污渍,采用稀释后的碱性溶液浸泡,浓度和时间视污渍的情况而 定。随后清水漂洗,用猪鬃刷蘸皂粉轻轻洗刷,最后再 用温

9、水冲洗干净。对于那些因透过破损釉层深入胎质的 污渍,直观呈现出海捞瓷独特的痕迹,我们本着尊重历 史信息的宗旨,予以适当保留,以体现其历史真实性、 可读性。对于那些由非专业人员修补过的、必须重新拆洗修 复的瓷器,先将原粘补部位浸入丙酮内三至五小时化开 填充冲线、粘接破损的502胶水。再将其浸入热水中,加 少许碱,一般只需1020分钟,粘接处便会自动脱落。 “冲口”中的污垢则用棉花搓成条状,用滴管注入浓硝 酸,饱浸度为80%90%,敷在“冲口”之上,再用塑料 膜封上,隔日开封即可去除。我们清洗釉上彩海捞瓷时,为避免脱彩状况继续恶 化,只能用药棉条蘸稀硝酸小面积逐步擦洗,然后再用 清水轻轻冲干净。另

10、外,冬季洗刷薄胎瓷器的时候,要注意控制好水 温,以防止冷冻和遇热爆裂。洗刷瓷器最好用木盆和塑二、前期工作(一)清洁除垢出水海捞瓷器开始脱盐处理及修复之前,必须首先 将瓷器的表面、断损碴口、裂缝部位的各种污垢、杂质 清理去除干净,为后续的保护修复工艺实施提供良好条 件。目前业内通常采用以下几种基本的清洁方法:1.皂液洗涤法。对器物表面的油垢和可溶性的污物, 可用肥皂水、洗洁精等溶液浸泡洗刷待修复器物。此方 法是古陶瓷清洁工艺中最常用的方法,适合大部分器物 的清洁。但对于釉面破损严重、釉上彩粉化褪色严重的 器物则禁止采用此法,避免这类器物遇水后酥解,及彩 绘纹饰遇水洗而遭毁坏。2.机械清除法。用小

11、型超声波清洗机、电动刻笔刀、092 /文博论坛料盆,切忌不能用瓷盆和水泥盆,以免瓷器撞伤破损。(二)剥离附着物以柠檬酸加EDTA混合溶液作为络合剂浸泡海捞瓷器, 与海捞瓷器上的钙质附着物产生反应,使其中部分钙镁 盐形成可溶性的络合物溶解,从而软化沉积物使其易于 脱落。同时,还可以使附着于瓷器表面的红锈色铁锈生 成鳌合物溶解,以达到除色的目的。考虑到对上述处理 过程中残留酸的去除问题,特别是减轻酸对蚀釉严重的 海捞瓷器的腐蚀,我们选用碳酸氢钠作为中和剂。我们将需要处理的海捞瓷器按海洋寄生物沉积附着 的程度轻重进行分类,使用不同浓度的复合溶液进行软 化清洗。把海洋寄生物沉积附着严重的瓷器,浸泡于浓

12、 度相对大的复合溶液中,待海洋寄生物沉积软化后,用 比较坚硬的锐器沿海洋寄生物与瓷器之间的缝隙轻轻用 力即可将寄生物一步步从海捞瓷器表面上剥离。因为瓷 器外表是光滑度很高、硬度较大的瓷釉,只要在操作过 程中沉着小心,掌握好力度,在去除这些坚固而又致密 的包裹附着于出水瓷器之上的海洋寄生物时,就能尽量不损伤海捞瓷器表面釉质。和浸泡处理池底下均分别设有各自的排水口。浸泡处理池的内壁和底面全部粘有塑胶板材,避免瓷器磕损。 将已经清洁除垢的海捞瓷器(主要是青花瓷和龙泉瓷)浸泡于去离子水中,每天定时检测电导率,定期更换浸泡 液,直至浸泡瓷器的去离子水电导率值基本恒定,且电导 率值已经达到预定要求(已经低

13、于0.35ms/cm )时,将瓷 器捞出用纯净水冲洗后自然风干(不建议使用烘干箱)。 虽然,超声波的介入,可加快沉积物清除及海捞瓷器脱 盐速率。但是,我们考虑到部分瓷器釉面严重剥蚀的情 况,不使用超声波。考虑到五彩瓷色彩脱落,褪、变色现象严重的现状, 为了防止五彩瓷在采取以去离子水浸泡脱盐的处理过程 中,彩绘和釉层发生进一步继续破损,我们另行安排了 一套独特的脱盐处理程序:先用毛笔将比例为12%的B72丙酮溶剂涂刷在器物 表面欲剥落的彩绘和釉层上,进行预防性加固保护;接 着,用3M医用敷料和裁成长条的保鲜膜将彩绘和釉层需 加以保护之处封护、固定,其他部分用湿润的纱布敷贴; 随后,将应处理瓷器装

14、入大小适宜的带盖塑料箱,采用 滴注的方法对之进行浸润处理,以达到使该瓷器脱盐目 的。器物放置处理箱内时应倾斜15以确保排水顺畅, 水滴流量应控制在20滴/分钟为宜,在处理过程中注意盖 好箱盖,使箱体内始终保持足够的空气湿度。判定脱盐的终点仍以电导率为准。三、脱盐处理 目前,海捞瓷器的脱盐最简便可行的方法就是将海 捞瓷器浸泡于去离子水中,使器物内的可溶性盐逐渐地 释放出来,以达到不断降低含盐量的目的。其过程实际 上是一种由离子扩散机制控制的化学反应过程。而所谓 的扩散即是指离子和分子不以大流量的形式迁移,一般 来说物质将自发地向更低化学位的区域扩散;物流量与 浓度梯度成比例,从高浓度区流向低浓度

15、区。由于可溶 性盐作为电解质,在水中含量越多,水的电导率就越大。 那么,我们将海捞瓷器浸泡于去离子水中,通过观察其 电导率变化,即可了解可溶性盐的迁移情况。以去离子 水浸泡达到脱去海捞瓷器中可溶性盐的有效方法正是基 于此理论。为了完妥开展海捞瓷的脱盐处理工作,我们特地砌 了一个长方形水池,水池共分隔成四个部分,容积较小 的第一部分为注水槽,其余为三个同样大小的浸泡处理 池。四个部分之间的隔离板高度为从高到低依次递减,这样就能确保水流方向和冲击力得到有效控制。注水槽四、加固保护 在给海捞瓷器脱盐之后,我们还需要对部分瓷器进 行加固封护,主要是对釉面剥蚀严重的器物表面釉层进 行保护性加固以及对器物

16、上的裂纹或冲口进行预防性处 理,以防止它的受力或易损部位继续破损。加固是选择透明、无色泽、具有理想的渗透力及适 合操作的渗透速度、有较好的粘合力及一定胶结强度的 材料为固化剂,在不使器物外表发生原色加深及眩光等 一系列改变的前提下,为器物表面或内部形成支撑性的 结构组织,以期增加器物表面及其结构的强度,提高器 物本身抗酥粉、剥落、掉彩的能力的一种技术手段。目前业内常用的加固方法有以下几种:1.喷涂加固法:是将环氧树脂类粘合剂或硝基清漆福建文博/ 093和丙烯酸清漆类涂料,用稀释剂调制好,然后用喷枪或毛笔涂刷法,一层层喷涂在需要加固的部位。此方法适 用于风化较轻、欲剥落的彩绘和釉层,以及对配补部位 的强化处理。2.滴注加固法:利用“502”等液体粘合剂渗透性强 这一特点,对器物上非受力部位的裂缝、冲口以及粘接 后尚不牢固的部位,进行加固处理。其操作方法是把液 体粘合剂往裂缝或粘接修补部位一点点滴注,让胶渗入 缝隙中,表面残留胶液可用丙酮擦拭干净。3.浸泡加固法:浸泡加固是把整个器物直接放入硝 基清漆或丙烯酸清漆类涂料液中浸泡一段时间,而后取 出放入一个装有少量丙酮类溶剂的

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