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1、第第9章醇、酚和醚章醇、酚和醚Alcohol , Phenol and Ether1 醇、酚和醚的结构、分类和命名法醇、酚和醚的结构、分类和命名法2 醇的化学性质酸碱性醇的化学性质酸碱性3 酚的化学性质酚的化学性质4 醚的化学性质醚的化学性质5 环醚和冠醚环醚和冠醚第九章要求掌握的内容第九章要求掌握的内容1. 醇、酚、醚命名醇、酚、醚命名2. 醇的化学性质：醇的化学性质：与钠的反应；与氢卤酸的反应（与钠的反应；与氢卤酸的反应（lucas试剂用途）； 醇的分子间和分子内脱水；与无机含氧酸的酯化反应；醇 的氧化反应（试剂用途）； 醇的分子间和分子内脱水；与无机含氧酸的酯化反应；醇 的氧化反应（Sa
2、rrett试剂）；多元醇与高碘酸的反应。试剂）；多元醇与高碘酸的反应。3. 酚的化学性质酚的化学性质:酚的酸性；酚的氧化反应；酚芳环上的亲电取代反 应；酚羟基的酰化反应。酚的酸性；酚的氧化反应；酚芳环上的亲电取代反 应；酚羟基的酰化反应。4. 醚的化学性质醚的化学性质:1） 钅羊 盐的形成；醚键断裂（用） 钅羊 盐的形成；醚键断裂（用HI和和HBr）2）环氧化合物的开环反应（酸性和碱性条件）环氧化合物的开环反应（酸性和碱性条件）醇、酚和醚的命名醇、酚和醚的命名1) 醇的命名醇的命名（1）普通命名法：用于结构简单的醇）普通命名法：用于结构简单的醇,称为称为:某某(基基)醇醇例：例： CH3OH
3、(CH3)2CHOH甲醇异丙醇甲醇异丙醇(CH3)3COH C6H5CH2OH叔丁醇苄醇叔丁醇苄醇（2）系统命名法）系统命名法2-甲基甲基-1-丁醇丁醇a. 选主链选主链 : 选择含有羟基的最长碳链做主链，称为某醇。选择含有羟基的最长碳链做主链，称为某醇。 b. 编号编号: 从离羟基最近的一端开始编号从离羟基最近的一端开始编号 c. 写名称写名称 : n-某取代基某取代基-n-某醇某醇例例CH3CH2CHCH2OHCH3脂环醇：以环为母体命名。脂环醇：以环为母体命名。1-苯基乙醇苯基乙醇2-甲基甲基-2-丙醇丙醇3-甲基甲基-2-丁醇丁醇环戊醇环戊醇4-甲基环己醇甲基环己醇OHOHCH3CHC
4、H3OH (CH3)3COHCH3CHCHCH3CH3OH不饱和醇命名：不饱和醇命名：2-甲基甲基-2-丁烯丁烯-1-醇醇3-乙基乙基-3-丁烯丁烯-2-醇醇a 选主链：选择包含有羟基和不饱和键在内的最长的碳 链为主链。选主链：选择包含有羟基和不饱和键在内的最长的碳 链为主链。 b 编 号： 从靠近羟基的一端开始编号。编 号： 从靠近羟基的一端开始编号。 c 写名称：在不饱和键和羟基前标明其位次。写名称：在不饱和键和羟基前标明其位次。CH CH CHCH OH32CH3CH CH C CH CH323OHCH2多元醇：尽可能选择包含多个羟基在内的最长碳链； 标明羟基位次，称为某二醇、某三醇等等
5、。多元醇：尽可能选择包含多个羟基在内的最长碳链； 标明羟基位次，称为某二醇、某三醇等等。1，2-丙二醇顺丙二醇顺-1，2-环戊二醇环戊二醇CH CH CHOHOH32HHOH OH2) 酚的命名法酚的命名法1，2-苯二酚 邻苯二酚苯二酚 邻苯二酚 o-苯二酚苯二酚1，3-苯二酚 间苯二酚苯二酚 间苯二酚 m-苯二酚苯二酚1，4-苯二酚 对苯二酚苯二酚 对苯二酚 p-苯二酚苯二酚以酚为母体以酚为母体OH OHOHOHOHOH1，2，3-苯三酚 连苯三酚苯三酚 连苯三酚1，2，4-苯三酚 偏苯三酚苯三酚 偏苯三酚1，3，5-苯三酚 均苯三酚苯三酚 均苯三酚OHCHCH332，4-二甲基苯酚二甲基苯
6、酚OH OHOHOHOHOHOHOHOHCH3OHHOCOOHOH2，4-二羟基甲苯二羟基甲苯间羟基苯甲酸间羟基苯甲酸3) 醚的命名醚的命名（1）普通命名：在两个烃基的名称之前加上）普通命名：在两个烃基的名称之前加上“醚醚”字字二乙基醚 （ 乙醚二乙基醚 （ 乙醚 ）二苯醚二苯醚CH3CH2OCH2CH3O单醚单醚混醚混醚 CH3CH2OCH3OCH CH23甲乙醚苯乙醚甲乙醚苯乙醚（2）系统命名：）系统命名： RO烷氧基烷氧基方法：方法： 1）较小的烷氧基作取代基，较大的烃基为母体。）较小的烷氧基作取代基，较大的烃基为母体。 2）有不饱和烃基时，选取不饱和程度最大的烃基作母体。）有不饱和烃基
7、时，选取不饱和程度最大的烃基作母体。CH3CH2OCH = CH2乙氧基乙烯乙氧基乙烯CH3OCH2CH2OCH3HOOCH CH231，2-二甲氧基乙烷二甲氧基乙烷对乙氧基苯酚对乙氧基苯酚CH CH CH CH CH CH32223OCH3HOCH2CH2OC2H53-甲氧基己烷甲氧基己烷2-乙氧基乙氧基-1-乙醇乙醇（3）环氧化合物）环氧化合物通常称为通常称为“环氧某烷环氧某烷”O环氧乙烷环氧乙烷其他环醚，习惯上按杂环命名法命名其他环醚，习惯上按杂环命名法命名O四氢呋喃四氢呋喃OO1，4-二氧六环二氧六环冠醚：分子中含有多个冠醚：分子中含有多个-OCH2CH2- 结构的大环醚。命名：结构的
8、大环醚。命名： x冠冠y，其中，其中 x 代表环中总的原子数，代表环中总的原子数，y 代表 环中氧原子数。代表 环中氧原子数。OOOOO OOOO O12冠冠 4 18冠冠62 醇的化学性质醇的化学性质1) 与金属钠(镁）的反应（) 与金属钠(镁）的反应（OH键断裂）键断裂）NaNaOHH2H2O+ROHNaRONaH2+不同种类的醇与活泼金属反应的快慢有一定的 差异，伯醇反应最快，其次是仲醇，叔醇最慢故：酸性的强弱次序为：伯醇 仲醇 叔醇醇钠的碱性次序为：叔醇钠 仲醇钠 伯醇钠不同种类的醇与活泼金属反应的快慢有一定的 差异，伯醇反应最快，其次是仲醇，叔醇最慢故：酸性的强弱次序为：伯醇 仲醇
9、叔醇醇钠的碱性次序为：叔醇钠 仲醇钠 伯醇钠2) 与氢卤酸的亲核取代反应与氢卤酸的亲核取代反应醇与氢卤酸的反应是一个可逆反应，醇中 的醇与氢卤酸的反应是一个可逆反应，醇中 的CO键发生断裂，生成卤代烃。键发生断裂，生成卤代烃。ROH+HXRXH2O此反应的活性与醇的结构及氢卤酸的种类有关：醇的结构：叔醇此反应的活性与醇的结构及氢卤酸的种类有关：醇的结构：叔醇 仲醇仲醇 伯醇氢卤酸的种类：伯醇氢卤酸的种类：H I HBr HCl醇与氢卤酸的反应机理属于离子型的亲核取 代反应，叔醇按醇与氢卤酸的反应机理属于离子型的亲核取 代反应，叔醇按SN1、伯醇按、伯醇按SN2进行。进行。在与醇的反应中，盐酸的
10、活性低，需要在无水氯 化锌催化下进行，浓盐酸和无水氯化锌配成的试剂称 为在与醇的反应中，盐酸的活性低，需要在无水氯 化锌催化下进行，浓盐酸和无水氯化锌配成的试剂称 为Lucas（卢卡斯）试剂。（卢卡斯）试剂。可用于六个以下碳的 伯、仲、叔醇的鉴别可用于六个以下碳的 伯、仲、叔醇的鉴别由于反应过程中形成过渡态正碳离子（由于反应过程中形成过渡态正碳离子（SN1机理）， 常常会发生重排反应而无法得到需要的产物，所以通常采 用卤化磷（机理）， 常常会发生重排反应而无法得到需要的产物，所以通常采 用卤化磷（PCl3、PCl5）或氯化亚砜（）或氯化亚砜（SOCl2）作为卤代 试剂。）作为卤代 试剂。CH3
11、CH2OH + PCl3CH3CH2Cl + H3PO3CH3CH2OH + PCl5CH3CH2Cl + POCl3CH3CH2OH + SOCl2CH3CH2Cl + SO2+ HCl3) 醇的酯化反应：醇的酯化反应：(1 ) 一元醇与一元、二元、三元含氧酸的酯化一元醇与一元、二元、三元含氧酸的酯化(CH3)2CHCH2CH2OH + HONO(CH3)2CHCH2CH2ONO + H2O亚硝酸异戊酯醇与含氧无机酸（如硝酸、亚硝酸、硫酸、磷酸等）反应 ，分子间脱水生成无机酸酯。醇与含氧无机酸（如硝酸、亚硝酸、硫酸、磷酸等）反应 ，分子间脱水生成无机酸酯。亚硝酸异戊酯用作血管舒张药，可缓解心
12、绞痛，但副作用大。亚硝酸异戊酯用作血管舒张药，可缓解心绞痛，但副作用大。HOSO3H ( H2SO4 )SOHOOCH3OCH3OH+H2OSOHOOCH3OCH3OHSOOOCH3OCH3+H2O+硫酸和乙醇作用，也可以得到硫酸氢乙酯和硫酸二乙酯。硫酸二 甲酯和硫酸二乙酯是烷基化试剂，可以用在有机物分子中导入甲基和乙 基的试剂，但是它们的蒸气有剧毒，使用时要特别注意。硫酸和乙醇作用，也可以得到硫酸氢乙酯和硫酸二乙酯。硫酸二 甲酯和硫酸二乙酯是烷基化试剂，可以用在有机物分子中导入甲基和乙 基的试剂，但是它们的蒸气有剧毒，使用时要特别注意。CH2OHCHOHCH2OH( HNO3 )HONO2C
13、H2ONO2CHONO2CH2ONO2H2O3+3( 2) 多元醇与一元酸的反应多元醇与一元酸的反应三硝酸甘油酯（硝酸甘油）三硝酸甘油酯（硝酸甘油）(C H3)3C O HoCH2SO4(C H3)2CC H285-9020%C H3C H2C H C H3 O HoCH2SO4H3C H CC H C H362%87C H3C H2O HH2S O4 oCCH2C H29 6 %1 7 04) 醇的脱水反应4) 醇的脱水反应分子内脱水分子内脱水：醇脱水反应的速度为： 叔醇醇脱水反应的速度为： 叔醇 仲醇仲醇 伯醇伯醇次要产物次要产物主要产物主要产物-H2OCH3CH2CHCH3OHH2SO4
14、 1:1CH3CH2CH CH2CH3CH CHCH319%81%1-丁 烯2-丁 烯Saytzeff 规则：醇脱水时：主要产物是双键上连有最多烃基的烯烃。规则：醇脱水时：主要产物是双键上连有最多烃基的烯烃。CH3O HCH3H2O_浓浓H2SO4 CH2CH CH2CH3 OHCH CH CH2CH3醇脱水反应的速度为：叔醇醇脱水反应的速度为：叔醇 仲醇仲醇 伯醇仲醇、叔醇脱水反应的主要产物通常为烯烃。伯醇仲醇、叔醇脱水反应的主要产物通常为烯烃。试排列各醇脱水的次序（难 易）试排列各醇脱水的次序（难 易）(1)CH2CH2OHCCH3OHCH CH3 OH(2)(3)、由于醇的脱水反应经碳正
15、离子中间体而完成，因此可能有重 排产物生成 。可以是氢的重排，也可以是甲基的重排。（见由于醇的脱水反应经碳正离子中间体而完成，因此可能有重 排产物生成 。可以是氢的重排，也可以是甲基的重排。（见P200-201例题）例题）分子间脱水分子间脱水 (伯醇 亲核取代伯醇 亲核取代 SN2机理）：机理）：总结：醇的分子内脱水和分子间脱水是两种互相竞争的反应。 高温有利于发生分子内脱水生成烯烃，较低温度则有利于分子间脱 水生成醚。伯醇能进行分子内脱水和分子间脱水；仲醇和叔醇在酸催化作 用下主要是进行分子内脱水，产物是烯烃 。总结：醇的分子内脱水和分子间脱水是两种互相竞争的反应。 高温有利于发生分子内脱水生成烯烃，较低温度则有利于分子间脱 水生成醚。伯醇能进行分子内脱水和分子间脱水；仲醇和叔醇在酸催化作 用下主要是进行分子内脱水，产物是烯烃 。5) 多元醇的特性多元醇的特性（1） 与氢氧化铜的反应（邻二醇结构） 与氢氧化铜的反应（邻二醇结构）（2）与高碘酸反应（邻二醇结构）与高碘酸反应（邻二醇结构）HCH2CH2COHOHOH+CuHOHO CHH2CH2COOHO Cu+H2OHIO4CH3CH2CH + HCH + HIO3+ H2O OOCH3CH2CH CH2 OH OH+CH3CHCCH3CH3OHOH+HIO4连二醇的氧化连二醇的氧化CH3CHO+CH3COCH
