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1、1,第五章 沉淀滴定和重量分析法,重量分析法 重量法概述 沉淀平衡沉淀滴定法 银量法,2,5.1 重量分析法概述,分离,称量,通过称量物质质量来测定被测组分含量,a. 挥发法例 小麦 干小麦, 减轻的重量即含水量 或干燥剂吸水增重b. 电解法例 Cu2+ Cu 称量白金网增重 电重量法c. 沉淀法 P，S，Si，Ni等测定,+ePt电极上,3,特点,优点：Er: 0.10.2，准，不需标准溶液。缺点：慢，繁琐。(S，Si的仲裁分析仍用重量 法）,4,2 沉淀重量分析法,利用沉淀反应，将被测组分以沉淀形式从溶液中分离出来，转化为称量形式，通过称量其质量测定含量的方法,5,3 沉淀重量法的分析过程
2、和对沉淀的要求,被测物 沉淀剂 沉淀形 称量形,6,对沉淀形的要求,1.沉淀的 S 小，溶解损失应0.3mol/L的HNO3介质),Ag+ SCN- = AgSCN(白) Ksp = 1.0 10-12 Fe3+ （K=138） FeSCN2+ 当FeSCN2+= 6 10-6 mol/L即显红色,指示剂：铁铵矾 FeNH4(SO4)2,直接法: NH4SCN (滴定剂) Fe3+ Ag+(被测物),40%铁铵矾1mL,27,标准溶液：AgNO3、NH4SCN 被测物：X- (Cl-、Br-、I-、SCN-),Volhard返滴定法,指示剂：铁铵矾FeNH4(SO4)2,X- + Ag+(过量
3、) = AgX + Ag+ (剩余),28,滴定Cl -时，到达终点，振荡，红色退去(沉淀转化),Volhard返滴定法测Cl-时应采取的措施,过滤除去AgCl (煮沸,凝聚,滤,洗) 加硝基苯(有毒)，包住AgCl c(Fe3+) = 0.2 mol/L以减小SCN-ep称改进的Volhard法,29,酸度：0.3mol/L HNO3 酸性太弱：Fe3+水解,优点：可测I-、SCN-, 酸性条件下，弱酸盐不干扰滴定，如PO43-,S2- 选择性好,Volhard法,30,c Fajans法吸附指示剂法,sp后:AgCl Ag+Fl-, 优先吸附Ag+, Fl-作为抗衡 离子被吸附，吸附后结构
4、 变形而表现为粉红色,荧光黄(fluorescein),以Ag+滴定Cl-为例指示剂:,sp前:AgCl Cl-, 不吸附Fl-，溶液为指示剂本身 的颜色(黄绿色).,31,FI-,FI-,FI-,32,Fajans法常用吸附指示剂,沉淀对卤离子及指示剂的吸附能力：,33,34,ZnS在纯水中（pKspZnS=23.8）,H2S的pKa1=7.1pKa2=12.9,lg1=12.9lg2=20.0,35,Ag2S =2Ag+S2- 2S S/as(H),Ag2S,Ksp8 10-51, H2S pKa1=7.1 pKa2=12.9,pH = 7.0, as(H) = 2.5 107,Ksp =
5、 Ksp as(H) = Ag+2Cs2- = (2S)2S = 4S3,S = 1.1 10-14 mol/L,36,在pH=1.0的酸性溶液中CaC2O4的溶解度,S S,Ksp= Ca2+C2O4 =S2,a (H) =1+H+b1+H+2b2,S = = 10-2.2 = 610-3 (molL-1),Ksp10-7.8, lgKa1=1.1, lgKa2=4.0,37,若pH=4.0，过量H2C2O4 ( c=0.10molL-1),Ca2沉淀完全,Ksp10-7.8, lgKa1=1.1, lgKa2=4.0,求CaC2O4的溶解度,38,Ksp10-9.7,pH=4.0，C2O4 =0.2molL-1 , Y=0.01molL-1, C2O4(H) 100.3,Y=Y/ Y(H)=10-10.6 mol L-1, Pb(Y)1+10-10.6+18.0107.4,求PbC2O4的溶解度。,lgKa1=1.1, lgKa2=4.0,Ksp=Ksp Pb(Y) C2O4(H) =10-9.7+7.4+0.3=10-2.0,Y(H)108.6,39,Ksp较大, S2-定量成为HS-,产生同量OH- MnS+H2O=Mn2+HS+OH S S S,
