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1、1附件 1HDB/SH020-2006聚酯切片加工贸易单耗标准（商品编号：39076011、39076019）1 范围范围本标准规定了以对苯二甲酸（商品编号：29173610） 、间苯二甲酸（商品编号：29173900）和乙二醇（商品编号：29053100）为原料生产聚酯切片（商品编号：39076011、39076019）的加工贸易单耗标准。本标准适用于海关和商务主管部门对以对苯二甲酸和乙二醇加工聚酯切片的加工贸易企业进行加工贸易单耗审批、备案和核销管理。2 定义定义本标准采用以下定义：单耗：指加工贸易企业在正常生产技术条件下，加工每千克聚酯切片所耗用对苯二甲酸、间苯二甲酸和乙二醇的质量（千克
2、） 。3 单耗标准单耗标准3.1 原料品质规格本单耗标准中的对苯二甲酸应符合行业标准SH 1612.-1995 工业用精对苯二甲酸或合同对原料品质的认定。本单耗标准中的间苯二甲酸应符合合同对原料品质的认定。本单耗标准中的乙二醇应符合国家标准GB 4649-1993 工业用乙二醇或合同对品质的认定。对苯二甲酸（PTA）熔点应为 425 摄氏度（在密封管中） ，升华点为 300 摄氏度（常压下） 。间苯二甲酸（IPA）熔点应为 345 摄氏度（在密封管中） ，升华点为 330 摄氏度（常压下） 。乙二醇（EG）熔点为-9-13 摄氏度，沸点应为 194-197 摄氏度，密度为 1113 克/立方厘
3、米。3.2 成品品质规格本单耗标准中的聚酯切片（PET） （瓶级）应符合国家标准GB 17931-2003 瓶用聚2对苯二甲酸乙二醇酯（PET）树脂或合同对品质的认定；本单耗标准中的聚酯切片（PET） （膜级）应符合国家标准GB/T17932-1999 膜用聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）树脂或合同对品质的认定。本单耗标准中的聚酯切片（PET） （纤维级）应符合国家标准GB/T 14189-1993 纤维级聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）树酯或合同对品质的认定。3.3 单耗标准3聚酯切片加工贸易单耗标准成品原料序号名称单位商品编号规格名称单位商品编号规格单耗单位对苯二甲酸 千克29173610白色
4、粉末间苯二甲酸千克29173900白色粉末PTA+IPA0.866千克 1聚酯切片千克39076011瓶级，白色粒状 ，特性粘度0.75-0.875乙二醇千克29053100无色透明液体0.342千克对苯二甲酸千克29173610白色粉末0.863千克 2聚酯切片千克39076019膜级、纤维级，透明或半透明粒状特性粘度 0.650.68乙二醇千克29053100无色透明液体0.342千克注：生产瓶级切片时，在总的单耗中 IPA 单耗的上限为 0.023 4HDB/SH020-2006聚酯切片加工贸易单耗标准编制说明聚酯切片加工贸易单耗标准编制说明1 任务来源任务来源为加强加工贸易单耗管理，规
5、范和完善海关和商务主管部门对加工贸易单耗的审批、备案、核销，促进加工贸易的健康发展，根据海关总署办公厅、国家经贸委办公厅关于下发 2002 年海关系统加工贸易单耗标准制定任务的通知 （署办发200278 号） ，特制定聚酯切片加工贸易单耗标准。本标准由海关总署办公厅、原国家经贸委办公厅委托拱北海关负责起草制定。2 制定单耗标准的原则制定单耗标准的原则单耗标准的制定原则是以国家标准、行业标准和该行业加工企业平均生产水平为制定基础，贯彻国家税收政策、产业政策和外贸政策，符合我国加工贸易企业的生产实际，有利于加工贸易企业技术进步和公平竞争，便于海关有效监管和相关单耗数据信息的使用和维护。3 标准的执
6、行幅度标准的执行幅度本标准设定最高上限值。各地商务主管部门和海关应在单耗标准的幅度范围内按加工贸易企业的生产实际审批和核定加工企业生产成品的单耗。4 商品和加工工艺知识商品和加工工艺知识4.1 主要原料和成品的商品知识4.1.1 主要原料的商品知识对苯二甲酸是芳香族二羧酸中的一种，分子量 166.13，结构式 HOOCCOOH，在常温下是白色粉末状晶体，无毒、易燃，若与空气混合，在一定限度内遇火即燃烧；熔点为 425 摄氏度（在密封管中） ，升华点为 300 摄氏度（常压下） ，主要用作聚酯原料。间苯二甲酸是对苯二甲酸的同分异构体，主要用于改善 PET 的加工和力学性能。目前瓶用 PET 聚酯
7、切片都用间苯二甲酸进行改性。根据生产品种、用途，加入比例变化较大，一般在 0.53%之间。乙二醇是一种无色透明的液体，易溶于水,分子式为 HOCH2CH2OH，分子量为 62，沸5点为 194-197 摄氏度，主要用做聚酯原料；也可用做溶剂和配制发动机的防冻剂；还可用于制造树脂、增塑剂等。4.1.2 成品的商品知识聚酯切片是一种白色粒状固体，可分为：半消光切片和有光切片，主要用于生产纤维、纺丝等行业；膜用切片，主要用于生产塑料薄膜等行业；瓶级切片，主要用于包装容器制造业，广泛用于碳酸饮料、矿泉水、果汁、牛奶、食用油、医药等所用塑料包装和其它包装容器，根据具体用途的不同，可分为食用油瓶用切片、饮
8、用水瓶用切片、碳酸饮料瓶用切片、热灌装瓶用切片等，是现代生活中不可缺少的一种包装材料的原材料。4.2 加工工艺知识及工艺过程目前世界上合成聚酯主要采用对苯二甲酸（PTA）和乙二醇（EG）直接反应的生产工艺，一般分为酯化反应和缩聚反应两步。主要生产流程是：1.浆料配置：精对苯二甲酸和乙二醇的混合配成符合酯化反应要求的浆料； 2.添加剂混合：将生产所需的各种添加剂用 EG 配成溶液；3.酯化： PTA 和 EG 在一定的压力和高温条件下，反应生成中间产物对苯二甲酸乙二酯（BHET）和水，水经精馏塔被分离，排入污水处理系统；4.聚合反应：中间产物对苯二甲酸乙二酯（BHET）在高温、真空和催化剂作用下
9、，发生聚合反应，达到工业聚酯化的聚合度，聚合度约为 100（瓶片聚合度在 110140）左右，其间反应生成的 EG 蒸汽被冷却重新作为原料循环回收使用，约占反应生成 EG 的 95%；5.抽真空：采用酯化塔的水蒸汽作喷射动力产生真空，使聚化反应釜中产生的 EG 顺利抽出，保证聚合反应的正常进行，此过程会将少量 EG（约占反应生成 EG 的 5%）和一些低聚合物带入污水系统；6.EG 回收：对整个生产中产生的 EG 回收提纯，其中约 95%被提纯，重新与 PTA 进行配浆，其间产生的一些有机废料，排入污水系统；7.切粒：经过滤去除杂物，经过铸带（用冷水急冷成固体带状） ，用切粒刀将其切成一定规格
10、的颗粒（切片） ；用空气输送到料仓进行包装或送至固相聚合系统增粘；8.固相聚合：经干燥、结晶的聚酯切片进入增粘反应器，在氮气循环中，并在一定的温度下，分子链之间发生聚合反应，提高切片聚合度和粘度，同时生成释放 EG 以及乙醛等低分子物，在氮气系统中被燃烧、吸收排出，本系统中 EG 不能被回收；瓶片生产中，因固体切片的输送、流动，因部分磨损而产生一定量的粉尘，通过气体净化系统沉降排出。6工艺流程图如下（主要有三釜流程和五釜流程。以下工艺流程图仅以五釜流程为例）：水蒸汽浆料 预聚物浆料泵 PTA浆料罐投料回收酯化 I精馏塔真空 系统污水 处理 系统 工程废水精馏 塔酯化回收缩 聚真空系统废回收 系
11、统缩 聚 缩 聚 化 学 残 渣回 收 熔体过滤器切粒系统包装入库废料（切换 切粒机）75 单耗标准制定的依据单耗标准制定的依据理论单耗计算：1 .酯化反应PTA 和 EG 在 150KPa 的压力和 260270高温下，生成 BHET（对苯二甲酸乙二酯） ，同时生成副产物水(H2O)。反应方程式如下：n PTA + 2n EG = n BHET + 2n H2O 也即nHOOCCOOH+2n HOCH2CH2OH=n HOCH2CH2OOCCOOCH2CH2OH + 2n H2O (.1 )即，n 个分子的 PTA 需要 2n 个分子的 EG 进行反应，生成 n 个分子的 BHET，同时排出
12、 2n 个水分子。其中水通过精馏被分离出反应系统，其蒸汽作为真空系统的动力，最终作为生产污水排走。2. 缩聚反应在酯化过程中生成的 BHET，作为缩聚反应的单体，在 270285高温下和真空条件下，在催化剂的作用下进行缩聚反应，生成有一定聚合度的聚酯熔体，同时生成 EG，EG被真空系统抽出，经冷凝后回到回收系统提纯后再作原料使用。反应方程式如下：n BHET = PET + （n-1）EG PET 分子: HOCH2CH2OOCCOOCH2CH2On-1OCCOOCH2CH2OH即 n 个 BHET 分子缩聚成有 n-1 个聚合度的聚酯分子，其分子量为：（n-1）192 +254，同时生成 n
13、-1 个 EG 分子,也即：n HOCH2CH2OOCCOOH2CH2OH = HOCH2CH2OOCCOOCH2CH2O-(n-1)-OCCOOCH2CH2OH + (n-1) HOCH2H2OH .( 2 )根据（1）和（2）得到如下方程式：n HOOCCOOH + (n+1) HOCH2CH2OH = HOCH2CH2O-OCCOOCH2CH2O-(n-1)-OCCOOCH2CH2OH .( 3 )8简化如下：nPTA + 2n EG = PET + 2n H2O + (n-1)EG ( 4 )或 nPTA + ( n+1 ) EG = PET + 2n H2O ( 5 )根据 PTA、
14、EG、水（H2O）和聚合度 n 为 100 的 PET 分子的分子量，得到（5）式中各物质的质量平衡关系式如下：n PTA + ( n+1) EG = PET + 2n（H2O） （6）100166 ： （100+1）62 (100-1)192 +254 ： 21001816600 6262 19262 3600X Y 1 计算得出理论上：X(PTA 单耗)=16600 19262 = 0.8618 Y(EG 单耗) = 6262 19262 = 0.3251注：PTA 的分子量为 166；EG 的分子量为 62；水（H2O）的分子量为 18。实际工业应用中：根据反应方程式（4） ，即 n 个
15、分子的 PTA 和 2n 个分子的 EG 经过酯化和缩聚两步反应后，生成一个有（n-1）个聚合度的聚酯分子，同时会产生 2n 个水分子和（n-1）个 EG分子。其中在缩聚反应中生成的（n-1）个 EG 将有 95%左右被有效回收提纯后重新作原料使用。因此，整个生产过程需要耗用的 EG 分子为：2n（n-1）95% = 1.05 n +0.95 （个）生产聚酯的物质平衡关系式如下：n PTA + (1.05 n +0.95) EG =PET + 2n H2O 100166 :（1.05100 +0.95） 62 = (100-1)192 +254 :21001816600 6568.9 19262 x
