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1、第一篇波普分析一:填空:1.外力使高聚物从一个平衡状态通过分子运动到另一个状态需要一定的时间,称为松弛时间。如果外力作用的时间比高聚物链段转变的松弛时间短 很多,则表现为玻璃态 ,反之表现为高弹态。2.通常所说的红外光谱指的是中红外区, 主要对应分子中原子振动的基频吸收, 是分子偶极距发生变化的振动产生红外吸收,而拉曼光谱是分子振动能级发生变化产生的。3.红外光谱可采用吸光度和透过率来表示。 4.有机物在紫外光和可见光区域内的常见四种电子跃迁方式及其跃迁所需要能量大小顺序 * n* n*5.具有双键结构的基团对紫外光或可见光有吸收作用,这样的基团称为生色基。 (了解 常见的生色基团与助色基团。
2、)6.处于静电场中的核自旋体系,当其拉莫运动进动频率与作用于该体系的射频场频率相等时,所发生的吸收电磁波的现象称为核磁共振。7.质谱分析方法是通过对样品离子的质量和强度的测定来进行成分和结构分析的一种方法。8.射线可分为两种:白色 x 射线(连续X 射线)和特征 x 射线(标识 X 射线)。9.布拉格方程:2dsin =n 二:简述与分析:1.简述高聚物的聚集态结构及其特征。 高聚物聚集态结构可区分为一次结构(或近程结构) 、二次结构 (或远程结构) 、三次结构(或聚集态结构)和高次结构等层次一次结构是指大分子的化学组成,均聚或共聚, 大分子的相对分子质量,链状分子的形态如直链、支化、交联。此
3、外也包括大分子的立体构型如全同立构、间同立构、无规立构、顺式、反式等的区别二次结构是指单个大分子的形态如无规线团、折叠链、螺旋链等三次结构是具有不同二次结构的单个大分子聚集在一起形成不同的聚集态结构。例如许多无规线团可以组成线团胶团或交缠结构。高次结构是指三次结构以及与其他物质构成尺寸更大的结构,如由折叠链形成的片晶构成球晶。2.高聚物的结构与性能测定方法分别有哪些。(1)高聚物结构测定方法测定链结构的方法有X 射线衍射法(大角) 、电子衍射法、中心散射法、裂解色图-质谱、紫外吸收光谱、红外吸收光谱、拉曼光谱、微波分光法、核磁共振法、顺磁共振法、荧光光谱、偶极矩法、旋光分光法、电子能谱等。测定
4、聚集态结构的方法有X 射线小角散射、 电子衍射法、 电子显微镜 (TEM 、SEM) 、光学显微镜、原子力学显微镜、固体小角激光光散射等测定结晶度的方法有X 射线衍射法、电子衍射法、核磁共振吸收(宽线)、红外吸收光谱、密度法、热分析法。测定高聚物取向度的方法有双折射法、X 射线衍射、圆二色性法、红外二色性法。测定高聚物分子链整体的结构形态可分为四部分。a相对分子质量的测定方法有溶液光散射法、凝胶渗透色谱法、黏度法、扩散法、超速 离心法、 溶液激光小角光散射法、渗透压法、 气相渗透压法、 沸点升高法、 端基滴定法。b 支化度的测定方法有化学反应法、红外光谱法、凝胶渗透色谱法、黏度法。c 交联度测
5、定方法有溶胀法、力学测量法(模量)。d 相对分子质量分布测定有凝胶渗透色谱、熔体流变行为、分级沉淀法、超速离心法。(2)高聚物性能的测定方法见课本 P4: (最后 5 段)高聚物力学性能。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。高低频疲劳试验机;材料本体黏流行为。 。 。 。 。 。 。 。 。各种毛细管流变仪等;材料的电性能。 。 。 。 。 。 。 。 。高压点击穿试验机等。材料的热性能。 。 。 。 。燃烧试验机等材料的其它性能。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。声衰减测定仪。3.简述复杂分子的简谐振动分类及其特点。复杂分子的简谐振动大致分为两类,伸缩振动和弯曲振动。伸缩振动伸
6、缩振动是指沿着键轴方向伸缩使键长发生变化的振动方式。其特点是键长发生变化, 而键角基本不变。按照运动对称性的不同,伸缩振动又分为对称伸缩振动和反对称伸缩振动。弯曲振动与伸缩振动相比,弯曲振动的特点是键长不发生变化,而键角发生变化。弯曲振动分为面内弯曲振动和面外弯曲振动,面内弯曲振动又分为平面摇摆振动和平面剪式振动两种;面外弯曲振动分为扭曲振动和非平面摇摆振动。4.红外光谱分析技术的制样方法有哪些。溶液流延薄膜法、热压成膜法、溴化钾晶体涂膜法、溴化钾压片法、切片法、溶液法及石蜡糊法等。5.影响红外光谱谱带位移的因素有哪些。一般影响红外光谱谱带位移的因素是多方面的,一般归纳为外部因素和内部因素两方
7、面的影响。外部因素外部因素来源制样方法、环境条件等因素的影响。另外同一种物质在不同的相态得到的谱图会存在差异,这与分子间作用力有关内部因素由于分子结构上的原因引起的变化。主要有诱导效应、共轭效应、氢键效应及偶合效应等因素的影响。补充:简述诱导效应、共轭效应、氢键效应及偶合效应对光谱影响规律(P14-15)6.红外光谱及拉曼光谱在聚合物中的应用。 红外光谱在聚合物中的应用:定性分析与鉴别聚合物种类混合物的分离与分析定量测定高聚物的链结构研究聚合反应的动力学拉曼光谱在聚合物中的应用:拉曼光谱的选择定则和高分子构象高分子的红外二向色性及拉曼去偏振度聚合物形变的拉曼光谱研究生物大分子的拉曼光谱研究7.
8、在紫外光谱中,谱带可以分为几种类型,其相应特点有哪些。在紫外光谱中将谱带分成四种类型,即R 吸收带、 K 吸收带、 B 吸收带和E 吸收带R 吸收带-NH2 、-NR2、 -OR 的卤代烷烃可产生这类谱带。它是n *跃迁形成的吸收带,由于 很小,吸收谱带较弱,易被强吸收谱带掩盖,并且易受极性溶剂的影响而发生偏移. K 吸收带共轭烯烃,取代芳香化合物可产生这类谱带。它是n* 跃迁形成的吸收带, max 10000,吸收谱带较强。B 吸收带B 吸收带是芳香化合物及杂芳香化合物的特征谱带。在这个吸收带中,有些化合物容易反映出精细结构。溶剂的极性,酸碱性等对精细结构的影响较大。E 吸收带它是芳香族化合
9、物的特征谱带之一,吸收强度大,? 为 200014000,吸收波长偏向紫外的低波长部分,有的在真空紫外区。8.紫外光谱在聚合物中的应用。定性分析不如红外光谱重要和准确,有很大局限性。定量分析如研究共聚物组成、微量物质(单体中的杂质、聚合物中的残留单体或少量添加剂)准确度高于红外光谱。聚合反应动力学只适用于反应物或产物中的一种在这一光区具有特征吸收,或者两者在这一光区都有吸收,但max 和 都有明显区别的反应。9.核磁共振谱仪在高聚物研究中的应用。高分辨率H-NMR 在高分子结构研究中的应用:高分子材料的定性鉴别共聚物组成的测定几何异构体的测定共聚物序列结构的研究13C-NMR 在高分子结构研究中的应用:高分子材料的定性鉴别高分子立构规整性的测定支化结构的研究键接方式的研究10.多晶射线衍射仪在高聚物中的应用物相分析:a区分晶态与非晶态b聚合物鉴定c 识别晶体类型结晶度测定(P980 补充结晶度公式及近似结晶度公式)取向测定(P82 补充取向指数公式)晶体尺寸测定多晶型测定