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1、天津大学 1996 年及 2002 年高分子化学试题天津大学（ 2002）一、 （16%）名词解释：1. 异构化聚合2. 引发剂半衰期3. 动力学链长4. 邻近基团效应5. 阻聚剂6. 临界胶束浓度7. 笼蔽效应8. 立构规整度三、写出下列反应方程式：1.（10%）用偶氮二异丁腈在90引发丙烯酸甲酯聚合反应过程的各基元反应。2.（6%）萘钠引发 甲基苯乙烯聚合的引发反应。五、 （5%）判断下列说法是否正确，对者打（V） ，错者打（ X） 。1. 自由基向引发剂的转移导致诱导分解，它使引发效率降低，聚合度降低。（）2. 自由基聚合中由于自由基大分子的转移使产物的相对分子质量降低。（）3. 由于氯
2、乙烯单体的活性小于丁二烯单体的活性，因而氯乙烯的自由基聚合反应速率低于丁二烯。（）4. 自由基聚合时，由于链终止的活化能很低，终止速率常数远大于增长速率常数，因而增长总速率要比终止总速率小的多。（）5. 聚氯乙烯与锌粉共热脱氢，按几率计算，环化程度只有95%。 （）六、 （4%）由何种单体合成下列聚合物，写出其合成反应方程式。1. 聚碳酸酯2. 双酚 A 型环氧树脂七、 （10%）苯乙烯（M1 ）和丙烯酸甲酯（M2）在苯中共聚，已知r1=0.75， r2=0.20，M1=1.5mol/L ，M2=3.0 mol/L 。作出共聚物组成F1f1 曲线，并求起始共聚物的组成。八、 （15%）等摩尔的
3、乙二醇和对苯二甲酸于280下进行缩聚，其平衡常数为K=4.9 ，请回答：1.写出该平衡缩聚反应的反应方程式及所得聚合物的结构单元。2.当反应在密闭体系中进行，即不除去副产物水，其反应程度和聚合度最高可达到多少？3.若要获得数均聚合度为20 的聚合物，体系中的含水量必须控制在多少？举出两种以上的控制方法。九、 （8%） 为便于储存和运输， 市售的单体如苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯等单体中哪类化合物？若要其进行自由基聚合，使用前如何进行纯化处理？写出苯乙烯进行悬浮聚合制白球时，体系基本组份的化学名称？加入少量二乙烯基苯的目的是什么？天津大学（ 1996）高分子化学试题一、名词解释（15%）1. 高分子化
4、合物和高分子材料2. 反应程度和转化率3. 热固性聚合物和热塑性聚合物4. 熔融缩聚和界面缩聚5. 平均官能度与摩尔系数二、两种自由基聚合反应体系：（1）热分解引发剂：Ed=120150KJ/mol ，Ep=2040KJ/mol ，Et=820KJ/mol ； （2）氧化还原引发剂：Ed=4060KJ/mol 。试讨论温度对上述两种引发体系聚合反应速率的影响。 （10%）三、写出下列聚合物的单体、结构式，并指出其聚合方法和聚合机理。（12%）1. 有机玻璃2. 低压聚乙烯3. 丁苯橡胶4. 尼龙 1010 5. 聚氯乙烯6. 聚异丁烯四、详述苯乙烯悬浮聚合实验（实验设备及操作） 。 怎样控制聚
5、合物颗粒大小及形态？（10%）五、一种称为“白胶”的粘合剂，是用什么单体、通过什么聚合方法制得的？写出反应式。该体系的主要成分有哪几种？指出其聚合场所。（9%）六、在共聚反应中，单体对的竞聚率如下：M1 M2 r1 r2 1 苯乙烯甲基丙烯腈0.25 0.25 2 醋酸乙烯马来酸酐0.055 0.003 3 氯乙烯偏氯乙烯0.2 4.5 绘出各对单体的形成共聚物的组成曲线，并说明其特征。计算f1=0.5 时， F1=？（ 12%）七、举例说明Ziegler Natta 引发剂的组成。在生产操作中为保证安全和成功，应注意什么问题？列出常用的分离鉴定全同聚丙烯的方法。（10%）八、活性聚合物是19
6、56 年 Szwarc 对萘钠在四氢呋喃 （THF）中引发苯乙烯聚合首先发现的，写出这一反应，并说明现象。（10%）九、填空。（ 12%）1. 自由基聚合的方法有，离子型聚合的方法有。2.影响大分子化学反应的物理因素有；化学因素有。3. 凡能获得立构规整性聚合物的聚合反应，都称为。 采用 Ziegler Natta 引发剂所得的聚合物通常是，也可以是。4. 等摩尔的乙二醇和对苯二甲酸进行缩聚反应，反应程度P=0.95 时的数均聚合度。5.上述反应若在封管中进行，已知平衡常数K=4.9 ，该产品的最终聚合度。6. 橡胶的交联反应通常是利用橡胶大分子链上的反应而实现，因而又称为。1999 年北京师
7、范大学考博试题-高分子化学专业：高分子化学与物理研究方向：环境友好高分子、功能高分子、高分子辐射化学考试科目：高分子化学与物理（高分子化学部分）一、写出下列聚合物名称及所用单体和合成反应式（共10 分，每小题2 分） ：二、解释名词（共10 分，每小题2 分） ：1. 自由基动力学处理中的等活性理论2. 缩聚反应中的平均官能度3. 异构化聚合4. 全同聚合指数5. 聚合物的老化现象三、简答题（共15 分，每小题5 分） ：1. 何谓聚合物的重复单元，结构单元，单体单元，单体和聚合物的聚合度。2. 引发效率，笼蔽效应和诱导分解。3. 说明共聚物分子链中序列，序列长度和序列分布的含义。四、计算题（
8、 15 分）假设闳基酸型单体的缩聚物，其分子量分布服从Flory 分布，试问当产物的平均聚合度=20时，体系内单体残余的分子数占起始单体分子数的百分之几？1999 年北京师范大学考博试题-高分子物理一、解释名词（共12 分，每小题2 分） ：1. 熔度参数2. 熔融指数3. 热弹现象4. 蠕变 5. 时温等效原理6. 热释电流二、多项选择（共13 分，每小题1 分）1. 下列各种链属于高分子受限链的有：A. 自由旋转链B. 理想链C. 自由连接链D. 独立受阻旋转链E. 相关受阻链2. 下列不属于聚合物非晶态结构模型有的有：A. 无规线团模型B. 三相结构模型C. 插线板模型D. 两相球粒模型
9、E. 折叠链缨状胶束粒子模型3. 取向参数的测试方法有：A. 广角 X 射线衍射B. 声速各向异性C. 静态光散射法D. 光学双折射E. 红外二向色性4. 高分子溶液体系处于状态时，下列说法不正确的有：A. m E=0 B. Ga=0 C. k 1=y 1 D. u=0 E. a=05. 高分子分子量的多分散性的表征方法有：A. 列表法B. 多分散系数C. 分布宽度指数D. 图解法E. 函数法6. 根据玻璃化转变的多维性，与玻璃化转变相对应的转变参量有：A. 玻璃化转变温度B. 玻璃化转变压力C. 玻璃化转变频率D. 玻璃化浓度E. 玻璃化分子量7. 高分子材料成型加工温度要在怎样的温度范围内
10、进行选择？A. Tb 和 Tg 之间B. Tg 和 Tf 之间C. Tg 和 Tm 之间D. Tf 以上E. Tf（或 Tm）和热分解温度之间8. 由弹性理论建立起应力与应变之间关系的表达式称为什么？A. 虚克定律B. 熵变函数C. 状态方程D. 牛顿定律E. 储能函数9. 交联聚合物的交联程度可用下列哪些参量来表征？A. 网链的平均分子量B. 网链数C. 网链密度D. 交联点密度E. 交联点数10. 属于粘弹性唯象理论范畴的模型有哪些？A. Maxwell模型B. 四元件模型C. Kelvin 模型D. 交联点密度E. 交联点数11. 聚合物粘弹性的研究方法有：A. 蠕变法B. 四元件模型C
11、. Kelvin 模型D. 分子模型E. 广义力学模型12. 极限强度是衡量聚合物材料抵抗外力破坏能力的量度，主要包括：A. 拉伸强度B. 弯曲强度C. 冲击强度D. 疲劳和硬度E. 击穿强度13. 诱导极化与下列哪种说法意义完全一致？A. 界面极化B. 电子极化C. 取向极化D. 变形极化E. 原子极化三、简答题（共15 分，每小题5 分） ：1. 简述高聚物结晶速度同温度的关系。2. 试画出非晶、结晶（结晶度=nl2；B. = nl2(1+cos)/ (1-cos ) C. = nl2(1+cos)/ (1-cos) (1+cos)/ (1-cos)2聚苯乙烯分子中，可能呈现的构象是：（）
12、 。A无规线团； B. 折叠链； C. 螺旋链3以下哪个溶剂是溶剂的 1？（）A. 1=0.1；B. 1=0.5； C. 1=0.9 4 聚合物的玻璃化转变温度不能用以下哪个方法测定？（）A. 差示量热扫描仪；B. 膨胀计；C. 熔融指数仪5下列哪种材料一般需要较高程度的取向？（）A. 塑料；B. 纤维；C. 橡胶6聚合物的粘性流动，有以下特征：（）A不符合牛顿流体定律，而是符合指数流体定律；B. 只与大分子链的整体运动有关，与链段的运动已经没有关系了；C. 粘性流动已经没有高弹性了。7以下哪个方法可以测得聚苯乙烯的数均相对分子质量？（）A黏度法；B. 膜渗透压法；C. 沉降平衡法8在 PVC
13、 中加入以下哪种物质时，Tg和 Tf都向低温方向移动？（） 。A. 碳酸钙填料；B.ABS 塑料；C. 邻苯二甲酸二异辛酯9蠕变与应力松弛速度和温度的关系是：（） 。A. 与温度无关；B. 随温度升高而增大；C. 随温度升高而减少。10以下哪点是正确的描述橡胶高弹性的特点之一？（）A.形变时有热效应，即拉伸时放热，回缩时吸热；B. 弹性模量很大；C. 弹性模量随温度升高而减少；D. 形变时没有松弛特性四、填空题 ( 在空格上填入正确的答案，每个答案1 分，共 10 分)1某聚合物试样中含两个组分，其相对分子质量分别1104g/mol 和 2105g/mol，相应的质量分数 (wi)分别是 0.
14、2 和 0.8，其数均相对分子质量、重均相对分子质量和相对分子质量多分散系数分别是、和。2当温度T= 时，第二维利系数A2= ，此时高分子溶液符合理想溶液的性质。3高分子链的柔顺性越大，它在溶液中的构象数越，其均方末端距越。4聚合物的相对分子质量越高，则熔体黏度越。5聚合物试样在拉伸过程中出现细颈是，细颈的发展在微观上是高分子链段或者晶片的过程。五、叙述题与计算题（共30 分）1 请按高到低的顺序排列出下列聚合物的玻璃化转变温度，并说明理由。（7 分）SiCH3CH3OnCH3CH3OnCCH3CH3CH2n-CH2-CH=CH-CH2-nCNCH2CHnA.B.C.D. E.F.CH2CHC
15、H3n2 请分别讨论相对分子质量对非晶态聚合物、结晶度对结晶聚合物（高结晶度和低结晶度分开讨论）、交联度对交联聚合物和增塑剂含量对增塑聚合物（柔性链和刚性链分开讨论）的温度 - 形变曲线的影响。 （着重讨论玻璃化转变温度和粘流温度的变化。） （8 分）3 将某种硫化天然橡胶在300K 下进行拉伸，当伸长1 倍时的拉力为7.25105N/m2，拉伸过程中试样的泊松比为 0.5，请根据橡胶弹性理论计算：（1）10- 6m3体积中的网链数； （3 分）（2）初始弹性模量E 和剪切模量G。 （4 分）已知玻耳兹曼常数k=1.3810- 23 J/K。4 简要回答下列问题和计算： （1）作为塑料、橡胶和
16、纤维使用的聚合物对内聚能密度有什么要求？（2 分）（2）聚乙烯和聚丙烯的内聚能密度比顺丁橡胶的内聚能密度还小，为什么聚乙烯和聚丙烯却可以作为塑料使用？（2 分）（3）已知涤纶的c = 1.50103 kg/m3，a = 1.335103 kg/m3，内聚能E= 66.7 kJ/mol （单元）。今有一块体积为2.14cm3的涤纶试样重量为2.92克，请计算该涤纶试样的体积结晶度和内聚能密度。（4 分） （已知聚对苯二甲酸乙二酯的重复结构单元的相对分子质量是192）2006 华南理工硕士解释下列基本概念(每题 3 分，共 30 分) 1.均聚物2.交联结构3.支化度4.构型5.构象6.溶胀7.溶解8.时温等效原理9.韦森堡效应10. 高分子溶液一、判断题 (正确的在括号中打，错误的打。每题1.5 分，共 18 分) 1.玻璃化温度是塑料使用的下限温度。（）2.聚合物的结晶温度越高，熔限越大。（）3.高分子
