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1、1 第一章气体和溶液1.1 （1） 溶液的凝固点下降（ 2）土壤溶液浓度过大，渗透压大于植物根细胞液的渗透压（ 3）溶液的凝固点下降1.2沸点不断上升，至溶液达到饱和后，沸点恒定；蒸气凝结温度恒定，等于溶剂的沸点。1.3 %6.1 )OH(/1)OH()OH()OH()OH()OH()OH(kgmol91.0 97.0%molkg034.0/%0.3)OH(1)OH(/)OH()OH(Lmol88.0mol34gLg1000%0.3)OH()OH()OH(2222222222 221-1-222222 221-1-12222 22MbbnnnxwMwbMwc1.4 凝固点自高至低顺序：葡萄糖溶
2、液、醋酸溶液、氯化钾溶液1.5 b = 1.17 mol kg-1Tb = Kbb = 0.52K kg mol-11.17 mol kg-1 = 0.61K Tb = 373.76K = 100.61 Tf = Kf b = 1.86K kg mol-11.17 mol kg-1 = 2.18K Tf = 270.87K = - 2.18 1.6 = cRT = RTVMm/1-4-1-1 molg100 .2kPa499.0L10.0K300KmolL8.31kPag40.0VmRTM1.7 21:2:301280.3:1610.2:15 .9化合物中C、H、O 原子数比为21：30：2
3、1 -1AbBfmolg3105.00g0.33Kg100.0molkgK12.5mTmKM故该化合物的化学式为C21H30O21.8 1 - B2BB22222m o lg4 .342)OH(/ )OH(CO)NH(/CO)NH(MmMm mMm2 第二章化学热力学基础2.1 (1)错误； (2)正确； (3) 错误；（4）错误； (5)正确； (6)正确； (7) 错误； （8）错误2.2 （ 1/4）反应式（ 1）-反应式 (2)得： (1/2)N2(g)+(1/2)O2(g)=NO(g) fHm(NO,g)=(1/4) rHm(1) - rHm(2) =(1/4)-1107kJ mol
4、-1-(-1150 kJ mol-1) =90 kJ mol-12.3 （ 1/4）反应式（ 3）-反应式 (4)+3 反应式 (2)- 反应式 (1)得：N2(g)+2H2(g)=N2H4(l)(5) fHm(N2H4,g)=(1/4) rHm(3) - rHm(4)+ 3rHm(2) - rHm(1) = (1/4)-143kJ mol-1-(-286kJ mol-1+3 (-317kJ mol-1)-(-1010kJ mol-1) = 50.5 kJ mol-12 反应式（ 4）-反应式（ 5）得：N2H4(l)+ )O2(g)= N2(g)+2H2O(l) rHm=2rHm(4)- r
5、Hm(5)=2 (-286 kJ mol-1)- 50.5kJ mol-1= -622.5 kJ mol-12.4 rHm=2fHm(CO2,g)+3fHm(H2O,l)+(-1)fHm(CH3OCH3,l)+(- 3)fHm(O2,g) fHm(CH3OCH3,l) =2fHm(CO2,g) +3fHm(H2O,l)- rHm= -183 kJ mol-12.5 C(s)+O2(g) rHm(1) CO2(g) rHm(2) rHm(3) CO(g)+(1/2)O2(g) 由题意知，rHm(1)0 由题意知，rHm(1)0 任意温度均自发0 0 高温自发0 0）2.10 不可以。因为物质的S
6、m,不是指由参考状态的元素生成该物质（B=+1）反应的标准摩尔熵。2.11 H : -40 kJ -40 kJ G : -38kJ -38 kJ S : -6.7J K-1-6.7 J K-12.12 Sn(白锡 )= Sn(灰锡 ) rHm(298K)= fHm(灰锡 )+（-1）fHm(白锡 )=-2.1kJ mol-1rHm(298K)/ rSm(298K) , 即 T839K 故以木炭为燃料时，因最高温度低于839K，反应不可能自发。2CuO(s)+C(s)=2Cu(s)+CO2(g) rHm(298K)=-79.51 kJ mol-10 rSm(298K)=189 J mol-1K-
7、10 反应在标准状态, 任意温度均自发2.14 (略 ) 2.15 2AsH3(g)=2As(s)+3H2(g) rHm(298K)=-132.8kJ mol-1 K故：p(CO2) 9.5610-1 kPa 3.9 CCl4(g) CCl4(l) fHm/kJmol-1-102.93 -135.4 Sm/JK-1mol-1309.74 216.4 CCl4(g) = CCl4(l) rHm = 32.47kJmol-1rSm = 0.09334 kJmol-1K-1所以 CCl4的正常沸点为T1 = 348K 根据克拉贝龙克劳休斯方程计算，可得在20kPa 时，其沸点为304K。321037
8、.121.0/ )O(K)293(ccK6 第四章化学反应速率4.1 不能4.2 A 的物理意义为PZ0， f 的物理意义为相对平均动能超过Ec的 A、B 分子间的碰撞频率与A、 B分子间碰撞频率的比值。4.3 Z0基本不变，P 不变，f 大 ， k 大，v 大。4.4 直线4.5 ,sLmol0 .4)N(,sLmol0.6)H(112112 dtdcdtdc4.6 略4.7 解：1142111 -4 311 -4 21115211411511114- 1 2115 1 1sLmol105 .1)Lmol500.0(sLmol100.6sLmol100.6)Lmol200.0(2/sLmol
9、108 .4)NOCl(2sLmol1092.1sLmol108 .4Lmol400.0Lmol200.0)2/()1(sLmol21092.1)Lmol400.0()2(sLmol2108.4)Lmol200.0()1()NOCl(ckmkkkcmmmm）（得：速率方程为4.8 112121122- 3122- 121112221111 3112 11 2112 11 12sLmol100.5)Lmol15. 0()Lmol15. 0(sLmol15)3(sLmol15)Lmol10. 0()Lmol10. 0(2/sLmol100. 3 )O()NO(29131)/()(29131)/()
10、(12121)/()(sLmol254.0)Lmol20.0()Lmol30. 0()(sLmol2100 .6)Lmol20.0()Lmol10.0()(sLmol2100 .3)Lmol10.0()Lmol10. 0()()2()O()NO(1cckmcbmcbnbakckbkackcnnnnmnmnmnm）（得：）（得：）（得：将表中数据代入上式得）反应的速率方程为（7 4.9 解：163153 20503201032011-511-5203010s106.2)7 .2(s103 .17 .2sLmol103.1sLmol105. 3rkkrkkrrrkkrkkntnt4.10 解：17
11、 1113115121212s101 .6) K600K650K600K650( KmolJ314.8molJ10226s100.2ln)(lnkkTTTTREkka第五章酸碱反应5.1 （略）5.2H3O+ , OH-5.3(2) 5.4(2) 5.5H+ + OH- = H 2O, 1/KwH+ + B = HB( 略去电荷 )，Kb/ KwHB + OH- = B-+ H2O, Ka/ KwHA + B = A + HB( 略去电荷 ) Ka Kb/ Kw5.6(1) K(正) = 1.9105 K (逆)，易于正向反应（2） K(正) = 210-11 K (逆)，易于正向反应（4）
12、K(正) = 6.210-8 101.6所以可忽略第二步离解，按最简式计算：c(C10H14N2) = 0.050molL-1 - 1.910-4 mol L-1 = 0.050 molL-1c(C10H14N2H+) = c(OH-) = 1.910-4 mol L-1c(C10H14N2H22+) = c K b2 = 1.410-11 mol L-15.12 Kb1(S2-) = K w/ Ka2(H2S) = 1.4 Kb2(S2-) = K w/ Ka1(H2S) = 7.710-8经判断，可忽略第二步离解，依近似式计算S2-+ H2O = HS-+ OH-Ceq/ molL-10.
13、10-x x x x= 0.094 即： c(OH-) = 0.094 molL-1pH = 12.97 c(S2-) = 0.10 molL-1 - 0.094 molL-1 = 0.01 molL-1c(HS-) = c(OH-) = 0.094 molL-1c(H2S) = c Kb2 = 7.710-8 mol L-11-4-1-51 -5 2052 25Lmol101.0Lmol105.8Lmol106.1)HNO(106.1/)H(/)HNO(105 .8/)H(cKccccccaeq81. 210/aKcc81. 24110107/bKcc10.27pH109.1050.0100
14、 .7/)OH(47 1-ccKccb4.110.021xxKb9 5.13 pH = 1.30 故： c(S2-) = 3.710-20 mol L-15.14 20- 2222221-2103.7050.010.0102.9 / )H(S)/H(/)S(ccccKKccaa17 )CitH(Cit)H(23.192.115.3)CitH(Cit)H(lg)CitH(Cit)H(lgppH- 23- 23- 23 1ccccccKa2 -2- 2-2- 2-2- 2 2100.7)CitH()CitH(85.292.177.4 )CitH()CitH(lg)HCit()CitH(lgppHc
15、cccccKa824 -33724 -3- 24-3-2-3-2-3-23106. 317100. 7100.3)Cit(Cit)H(101.2100.7100. 3)Cit()CitH(100.3)Cit()HCit(47. 492.139. 6)Cit()HCit(lg)Cit()HCit(lgppHccccccccccKa10 5.15 pOH = 5.00 C(NH4+) = 0.10mol/L /0.56 = 0.18mol/L M(NH4)2SO4 = 0.5 c(NH4+)V(NH 4+)M(NH 4)2SO4=11.9g 5.16 因系统中含有2 缓冲对，且酸与碱的浓度比均在缓
16、冲范围内，所以此溶液具有酸碱缓冲能力。若两级酸常数相差较大，则酸碱浓度比将超出缓冲范围，失去缓冲性质。5.17 甘氨酸：不移动；谷氨酸：向正极运动；赖氨酸：向负极运动20.0 )HA()A(7.0)pp(21p-pH)HA()A(lg)HA()A(lgppH20.0)HA(A)H(7 .0)pp(21pHp)HA(A)H(lg)HA(A)H(lgppH7 .3)pp(21pH-2212-2-22-2211-2-2 121ccKKKccccKccKKKccccKKKaaaaaaaaaa25.000.575.456.0)NH()NH()NH()NH(lg)NH()NH(lg)NH(ppOH 434343 3ccccccKb11 第六章沉淀溶解反应6.1 Ksp(AgBr) = c(Ag+)/c c(Br-)/c Ksp(Ag2S) = c(Ag+)/c 2 c(S2-)/c KspCa3(P
