《17年执业药师考试中药化学讲义》由会员分享，可在线阅读，更多相关《17年执业药师考试中药化学讲义（118页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、溶剂提取法溶剂提取法注意：一般如无特殊规定，药材须经干燥并 适当粉碎，以利于增大与溶剂的接触表面，提高 提取效率。 补充：溶剂提取法的原理：“极性相似相溶” 原理，依据各类成分溶解度的差异，选择对所提成分溶解度大、对杂质溶解度小的溶剂，依据“浓度差” 原理，将所提成分从药材中溶解出来的方法。 作用原理：溶剂穿透入药材原料的细胞膜，溶解可溶性物质，形成细胞内外的浓度差，将其渗出细 胞膜，达到提取目的。 一般提取规律：一般提取规律： 萜类、甾体等脂环类及芳香类化合物因为极性较小，易溶于三氯甲烷、乙醚等亲脂性溶剂； 糖苷、氨基酸等类成分则极性较大，易溶于水及含水醇中； 酸性、碱性及两性化合物，因为存
2、在状态（分子或离子形式）随溶液而异，故溶解度将随 pH 而 改变，可用不同 pH 的碱或酸提取。 补充：溶剂的选择。（溶剂分类：水、亲水性溶剂、亲水性溶剂）补充：溶剂的选择。（溶剂分类：水、亲水性溶剂、亲水性溶剂） 1 1）常见溶剂类型）常见溶剂类型 石油醚四氯化碳苯二氯甲烷氯仿乙醚乙酸乙酯正丁醇丙酮甲醇（乙醇）水。 （正丁醇是分水岭，左边极性小，右边极性大） 2 2）溶剂选择的原则）溶剂选择的原则 （1）相似相溶，能最大限度地提取所需要的化学成分 （2）不与有效成分反应 （3）不溶共存杂质 （4）节约成本：价廉、安全、易得、浓缩方便。 常用亲水性提取溶剂常用亲水性提取溶剂 溶剂溶剂优点优点缺
3、点缺点水水对细胞穿透力强，提取效率高 安全、价廉、易得水杂质多、易变 对含淀粉、粘液质多的药材不易过滤乙醇乙醇对药材组织穿透力强，效率高 有选择性，不同浓度极性不同 可防腐、沸点低，易除去、较便宜 可抑制酶活性、大部分可回收利用脂溶性杂质较多 有挥发性、易燃烧甲醇甲醇效率高于乙醇毒性大、较贵 提取方法表提取方法表煎煮法煎煮法定义：定义：中药材加水加水浸泡后加热煮沸加热煮沸。 优点：优点：简便 缺点：缺点：需加热，含挥发性成分挥发性成分及加热易破坏加热易破坏的成分不宜使用不宜使用。 多糖类多糖类成分含量较高的中药，用水煎煮后药液黏度较大液黏度较大，过滤困难，不宜不宜 使用。使用。对亲脂性成分提取
4、不完全亲脂性成分提取不完全浸渍法浸渍法定义：定义：在常温或温热（6080）条件下用适当的溶剂浸渍药材，以溶出其中的有 效成分的方法。 优点：优点：简便，适用于遇热不稳定的成分，或含大量淀粉、树胶、果胶、黏液质的中适用于遇热不稳定的成分，或含大量淀粉、树胶、果胶、黏液质的中 药。药。缺点：缺点：出膏率低；以水为溶剂时，提取液易发霉变质渗漉法渗漉法定义：不断向粉碎的中药材中添加新鲜浸出溶剂定义：不断向粉碎的中药材中添加新鲜浸出溶剂，使其渗过药材，从渗漉筒下端出 口流出渗漉液的方法。 基本过程：基本过程： 药材浸润装筒浸渍渗漉。 优点优点：适用于遇热不稳定的成分适用于遇热不稳定的成分，或含大量淀粉或
5、含大量淀粉、树胶树胶、果胶果胶、黏液质的中药黏液质的中药。 （似浸渍法，但提取效率高于浸渍法） 缺点：缺点：溶剂消耗量大；耗时长，操作麻烦 回流法回流法 与连续与连续 回流法回流法定义：定义：使用易挥发的溶剂加热回流或连续回流易挥发的溶剂加热回流或连续回流提取中药成分的方法 优点：优点：效率较高。 缺点：缺点：对热不稳定成分不宜使用；溶剂消耗量大、操作麻烦；耗时长水蒸气水蒸气 蒸馏法蒸馏法定义：定义：提取具有挥发性的、能随水蒸气蒸馏而不被破坏，且难溶或不溶于水的成分具有挥发性的、能随水蒸气蒸馏而不被破坏，且难溶或不溶于水的成分 适用成分：适用成分：挥发性（100有一定蒸汽压）；对水稳定；不溶于
6、水；耐热。 如：如：中药中挥发油挥发油的提取常采用此法。升华法升华法定义：定义：固体物质在受热时不经过熔融而直接转化为蒸气，蒸气遇冷又凝结成固体的 现象叫做升华。 适用成分：游离羟基蒽醌类成分适用成分：游离羟基蒽醌类成分，一些小分子香豆素类小分子香豆素类，有机酸类成分等。 如：如：樟木中的樟脑，茶叶中的咖啡因超声提超声提 取法取法定义：定义：采用超声波辅助溶剂提取的方法。 超声波是一种强烈机械振动波，它是指传播的振动频率在弹性介质中高达 20kHz 的 一种机械波。 提取原理提取原理：超声波可产生高速、强烈的空化效应和搅拌作用空化效应和搅拌作用，能破坏药材的细胞， 使提取溶剂渗透到药材的细胞中
7、， 从而加速药材中有效成分溶解于溶媒中，提高有 效成分的提取率。 特点：特点：不会改变有效成分的化学结构；可缩短提取时间，提高提取效率。超临界超临界 流体萃流体萃 取法取法定义：定义：采用超临界流体为溶剂对中药材进行萃取的方法。 超临界流超临界流体体（S SF F）：指处于临界温度（Tc）和临界压力（Pc）以上，介于气体和液介于气体和液 体之间体之间的、以流动形式存在的单一相态物质。密度与液体相近，而黏度与气体相近，密度与液体相近，而黏度与气体相近， 扩散能力强。 萃取选择性的决定因素：萃取选择性的决定因素： 温度、压力、夹带剂的种类及含量温度、压力、夹带剂的种类及含量。 常用的提取物质：常用
8、的提取物质： C02、NH3、C2H6、C7H16、CCl2F2、N2O、SF6 等，实际最常用的为实际最常用的为 C02C02。 （1 1）C C0 02 2 超临界流体萃取的特点：超临界流体萃取的特点： 简便、高效、无有机溶剂残留；简便、高效、无有机溶剂残留； 安全，无污染；安全，无污染； 因萃取温度低，适用于对热不稳定物质的提取；因萃取温度低，适用于对热不稳定物质的提取； 萃取介质的溶解特性容易改变，在一定温度下只需改变其压力； 还可加入夹带剂，改变萃取介质的极性来提取极性物质； 适于极性较大和分子量较大物质的萃取； 萃取介质可循环利用，成本低； 可与其他色谱技术联用及 IR、MS 联用
9、，可高效快速地分析中药及其制剂中 的有效成分。 （2 2）局限性）局限性 对脂溶性成分溶解力强，对水溶性成分溶解能弱。适用于脂溶性成分的提取适用于脂溶性成分的提取 设备造价高，成本高； 更换产品时设备清洗困难。 （3 3）夹带剂的作用）夹带剂的作用：夹带剂（entrainer）作为亚临界组分,挥发度介于超临 界流体与被萃取溶质之间，以液体形式和相对小的量加入超临界流体中。 作用：作用：改善或维持选择性；提高难挥发溶质的溶解度。 常用夹带剂：常用夹带剂：甲醇、乙醇、丙酮、乙腈等（对溶质具有很好溶解性的溶剂也往往是很好的挟带） 中药有效成分的分离与精制中药有效成分的分离与精制原理原理方法方法特点及
10、应用特点及应用 利用温度不同引起溶解度的利用温度不同引起溶解度的 改变进行分离改变进行分离结晶结晶 重结晶重结晶 利用两种以上不同溶剂的极利用两种以上不同溶剂的极 性和溶解性差异进行分离性和溶解性差异进行分离水提醇沉法水提醇沉法 醇提水沉法醇提水沉法 利用酸碱性（不同）进行分利用酸碱性（不同）进行分 离离酸提碱沉酸提碱沉 碱提酸沉碱提酸沉根据物质溶解度差别进行分离根据物质溶解度差别进行分离利用沉淀试剂进行分离利用沉淀试剂进行分离沉淀法沉淀法根据物质分配比不同进行分离根据物质分配比不同进行分离萃取法萃取法液液- -液萃取法（液萃取法（LCLC） 液液- -液液 分配色谱（分配色谱（LLCLLC）
11、物理吸附物理吸附化学吸附化学吸附根据物质吸附性差别进行分离根据物质吸附性差别进行分离半化学吸附半化学吸附硅胶、氧化铝：极性吸附剂硅胶、氧化铝：极性吸附剂 活性炭：非极性吸附剂活性炭：非极性吸附剂 聚酰胺色谱：氢键吸附聚酰胺色谱：氢键吸附 大孔吸附树脂：选择性吸附、大孔吸附树脂：选择性吸附、 分子筛原理分子筛原理凝胶过滤法凝胶过滤法根据物质分子大小差别进行分离根据物质分子大小差别进行分离膜分离法膜分离法 根据物质解离程度不同进行分离根据物质解离程度不同进行分离离子交换树脂离子交换树脂 根据物质沸点差别进行分离根据物质沸点差别进行分离分馏法分馏法 （一）根据物质溶解度差别进行分离（一）根据物质溶解
12、度差别进行分离 1 1. .利用温度不同引起溶解度的改变进行分离：结晶与重结晶利用温度不同引起溶解度的改变进行分离：结晶与重结晶：。 结晶：结晶：将不是结晶状态的固体物质处理成结晶状态的操作。 重结晶：重结晶：从不纯的结晶经过进一步精制处理得到较纯结晶的过程。 原理：原理：要分离物质在热的溶剂中溶解达到饱和，冷却时由于溶解度的降低，溶液因过饱和而析出晶 体。 结晶与重结晶操作：结晶与重结晶操作：结晶用溶剂的选择：结晶用溶剂的选择： 不与被结晶物质发生化学反应； 对被结晶成分热时溶解度大、冷时溶解度小； 对杂质或冷热时都溶解（留在母液中），或冷热时都不溶解（过滤除去）； 溶剂沸点较低，易挥发除去
13、； 无毒或毒性较小，便于操作。 常用的重结晶溶剂：常用的重结晶溶剂：水、冰醋酸、甲醇、乙醇、丙酮甲醇、乙醇、丙酮、乙醚、三氯甲烷、苯、四氯化碳、石油醚和 二硫化碳等。 （单用或混用） 注意注意：用于重结晶溶剂用量需适当，用量太大会增加溶解，析出晶体量少；用量太 小在热过滤时会提早析出结晶造成损失。一般可比需要量多加 2 20 0% %左右左右。 结晶纯度的判定方法：结晶纯度的判定方法：（1）结晶形态和色泽：一个纯的化合物一般都有一定的晶形和均匀的色泽一定的晶形和均匀的色泽。 （2）熔点和熔距：单一化合物一般都有一定的熔点和较小的熔距（一定的熔点和较小的熔距（1 12 2）。 （3）色谱法：单一
14、化合物用两种以上溶剂系统或色谱条件进行检测，均显示单一的斑点单一的斑点。常用的 有纸色谱、纸 上电泳和薄层色谱。 （4）高效液相色谱法（HPLC）：纯的化合物显示单一的谱峰单一的谱峰。 （5）其他方法：质谱、核磁共振等。 单峰表示纯化合物，双峰表示不纯的化合物单峰表示纯化合物，双峰表示不纯的化合物。 2 2. .利用两种以上不同溶剂的极性和溶解性差异进行分离利用两种以上不同溶剂的极性和溶解性差异进行分离 在溶液中加入另一种溶剂以改变混合物的极性，使一部分物质沉淀析出，从而实现分离。 水提醇沉法：水提醇沉法：在药材浓缩的水提液中加入数倍量的乙醇稀释。（沉淀除去多糖、蛋白质等水溶性杂（沉淀除去多糖
15、、蛋白质等水溶性杂 质。）质。） 醇提水沉法：醇提水沉法：在药材浓缩的水提液中加入数倍量的乙醇稀释。（沉淀除去树脂、叶绿素等水不溶性（沉淀除去树脂、叶绿素等水不溶性 杂质。）杂质。） 另：醇/醚法、醇/丙酮法。（可使皂苷沉淀析出，而脂溶性的树脂等杂质留在母液中） 3 3. .利用酸碱性（不同）进行分离利用酸碱性（不同）进行分离 对酸性、碱性或两性有机化合物来说，加入酸、碱以调节溶液的 pH，改变分子的存在状态，从而改 变溶解度实现分离。酸提碱沉酸提碱沉：生物碱生物碱等碱性成分。 碱提酸沉碱提酸沉：黄酮、蒽醌类黄酮、蒽醌类等酸性成分。 内酯或内酰胺也可以用碱提酸沉法提取：内酯或内酰胺也可以用碱提
16、酸沉法提取：因为可被皂化溶于水，与其他难溶于水的成分分离 4 4. .利用沉淀试剂进行分离利用沉淀试剂进行分离 酸性或碱性化合物可通过加入某种沉淀试剂，使之生成水不溶性的盐类 等沉淀析出。 酸性化合物 + 钙盐、钡盐、铅盐 沉淀 H2S 气体 纯品 碱性化合物 + 苦味酸盐、苦酮酸盐等（有机酸盐） 先加入无机酸，再碱化 纯品 磷钼酸盐、磷钨酸盐、雷氏铵盐雷氏铵盐等（无机酸盐） （二）根据物质在两相溶剂中的分配比（分配系数）不同进行分离（二）根据物质在两相溶剂中的分配比（分配系数）不同进行分离 常见的方法有简单的液液- -液萃取法和液萃取法和液液- -液分配色谱（液分配色谱（LCLC 或或 L LL LC C）等）等。 液液液萃取法的原理：液萃取法的原理： 1 1. .分配系数分配系数 K K 值值溶质在任意不相混溶的两溶剂中的分配系数
