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1、第九章 吸光光度法习题答案1. 0.088mgFe3+，用硫氰酸盐显色后，在容量瓶中用水稀释到 50.00mL 用 1cm 比色皿，在波长480nm 处测得 A0.740。求吸收系数 a 及 。解 c（0.088 10 -3）/（50 10 -3）1.76 10 -3（gL -1）a =A/bc0.740/(11.76 10 -3 ) 4.20 102（Lg -1cm -1）4.2010 2 55.842.3510 4（Lmol -1cm -1）2. 用双硫腙光度法测定 Pb2+，Pb 2+的浓度为 0.08mg50mL，用 2cm 比色皿在 520nm 下测得T53，求 。解 lgT bcl
2、g0.53 2 0.08 10 3 / (207.2 50 10 -3 )1.78 10 4（Lmol -1cm -1）3. 用磺基水杨酸法测定微量铁。标准溶液是由 0.2160gNH4Fe(SO4)212H2O 溶于水中稀释至 500mL配制成的。根据下列数据，绘制标准曲线。标准铁溶液的体积 V/mL 0.0 2.0 4.0 6.0 8.0 10.0吸光度 0.0 0.165 0.320 0.480 0.630 0.790 取试液 5.00 mL，用容量瓶稀释至 250 mL。取此稀释液 2.00 mL，与绘制标准曲线相同条件下显色和测定吸光度。测得 A0.500。求试液铁含量（单位：mgm
3、L） 。铁铵矾的相对分子质量为482.178。解 按题给数据绘制标准曲线，由纵坐标 A0.500 处做水平线 , 与标准曲线相交处向下做垂线, 与浓度轴相交处查出浓度，再乘以 250.0/5.00, 计算出铁含量为 7.5 mg mL-1.4. 取钢试样 1.00g，溶解于酸中，将其中锰氧化成高锰酸盐，准确配制成 250mL，测得其吸光度为1.00103 molL-1 KMnO4 溶液的吸光度的 1.5 倍。计算钢中锰的百分含量。解 c1.5 1.00 10 3 molL-1Mn %(cVM Mn/G )100%（1.5 10 3 250 10 3 54.94）1.0 100%2.06%5.
4、用普通光度法测定铜。在相同条件下测得 1.0010-2 molL-1 标准铜溶液和含铜试液的吸光度分别为 0.699 和 1.00。如光度计透光度读数的相对误差为 0.5，测试液浓度测定的相对误差为多少？如采用示差法测定，用铜标准液为参比，测试液的吸光度为多少？浓度测定的相对误差为多少？两种测定方法中标准溶液与试液的透光度各差多少？示差法使读书标尺放大了多少倍？解 %17.25.01lg043.lg43. . TcTx% =10-1.00 100% =10.0% Ts% =10-0.699 100% = 20.0% A 相对 =- -lg50% = 0.301.5.21相 对 %43.05.0
5、.2.5lg0.43lg430 TcS相 对相 对标液由 20.0%调到 100.0%，所以读数标尺放大了 5 倍。6. 某含铁约 0.2的试样，用邻二氮杂菲亚铁光度法（ =1.1010 4 )测定。试样溶解后稀释 100mL, 用 1.00cm 比色皿，在 508nm 波长下测定吸光度。 （1）为使吸光度测量引起的浓度相对误差最小，应当称取试样多少克？（2）如果说使用的光度计透光度最适宜读数范围为 0.200 至 0.650，测定溶液应控制的含铁的浓度范围为多少？解 A = bc 浓度相对误差最小时 A 为 0.434c = 0.434/(1.00 1.10 10 4 ) = 3.95 10
6、5（molL -1）(3.95 105 55.84 100 10-3 ) / (0.2%) = 0.11（g）c = A/b = 0.200/1.10 10 4 = 1.82105（molL -1）c = A/b = 0.650/1.10 10 4 = 5.91105（molL -1） 应控制铁的浓度范围 1.82 1055.91 105molL-17. 某溶液中有三种物质，他们在特定波长处的吸收系数 a (Lg-1cm-1)如下表所示。设所用比色皿 b =1cm。给出以光度法测定它们浓度的方程式。用 mgmL-1 为单位。物质 400nm 500nm 600nmABC0.002.000.60
7、0.000.051.801.000.000.00解 根据吸光度的加和性列方程组A400nm = 2.00cB 0.60cc A500nm = 0.05cB 1.80ccA600nm = cA = 1.00解之 得 cA= A600nm cB = (3A400nmA 500nm) / 5.95 cC = (40 A500nmA 400nm) / 71.48. 在下列不同 pH 的缓冲溶液中，甲基橙的浓度均为 2.0 10-4 molL-1。用 1.00cm 比色皿，在 520nm处测得下列数据：pH 0.88 1.17 2.99 3.41 3.95 4.89 5.50A 0.890 0.890
8、0.692 0.552 0.385 0.260 0.260 试用代数法和图解法求甲基橙的 pKa 值。解 pKa= pH + lg (AA L)/ (AHLA) 3.41+ lg (0.552-0.26) / (0.89-0.552) =3.35图解法略9. 在 0.1 molL-1HCl 溶液中的苯酚生物碱于波长 365nm 处的摩尔吸收系数为 400；在 0.2 molL-1NaOH 溶液中为 17100。在 pH=9.50 的缓冲溶液中为 9800。求 pKa 值。解 AHL = 400bc , AL-= 17100bc , A = 9800bcpKa = pH + lg (AA L)/
9、 (AHLA) = 9.50lg （9800-17100）/（400-9800）= 9.500.11= 9.3910. Mn2+与配合剂 R-反应形成有色配合物，用摩尔比法测定其组成及稳定常数。为此，固定 Mn2+ 浓度为 2.0010-4 molL-1，而 R-的浓度则是变化的。用 1.0cm 比色皿在波长为 525nm 处得如下数据：c (R-)/( molL-1 ) A 525 c (R-)/( molL-1 ) A 5250.5001040.7501041.001042.001040.1120.1620.2160.3722.501043.001043.501044.001040.449
10、0.4630.4700.470求：（1）配合物的化学式；（2）配合物在 525 nm 处的 ；（3）配合物的 K 稳。解 图略，从图或表看出配合物的化学式为 MnR+ =Abc 0.470 （1 2.00 104 ） 2.35103K 稳 MR / MR 1.00 10 -4/ (1.00 10-4 1.00 10-4 ) 1.00 10 411. 配制一系列溶液，其中 Fe2+含量相同（各加入 7.1210-4 molL-1 Fe2+溶液 2.00mL） ，分别加入不同体积的 7.1210-4 molL-1 的邻二氮杂菲溶液，稀释至 25 mL 后用 1cm 比色皿在 510nm 处测得吸光
11、度如下；邻二氮杂菲溶液的体积mL2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 8.00 10.00 12.00A 0.240 0.360 0.480 0.593 0.700 0.720 0.720 0.720求配合物的组成。解 从绘图或从表看出配合物的组成为 1:3, 因为 1:3 后吸光度大小基本保持稳定，化学式为 Fe(phen)313 未知相对分子质量的胺试样，通过用苦味酸（相对分子质量 229）处理后转化成胺苦味酸盐（11 加成化合物） 。当波长为 380nm 时大多数胺苦味酸盐在 95乙醇中的吸光系数大致相同，即 = 104.13。现将 0.0300g 胺苦味酸盐溶于 95乙醇中，准确配制 1L 溶液。测得该溶液在 380nm， b =1.0cm 时 A = 0.800。试估算未知胺的相对分子质量。解 A = bc 0.800 =104.13 1.0 (0.0300M ) M = 0.0300 104.13 0800 = 506 未知胺的相对分子质量 = 506229 277
