gai高聚物 考试复习题

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1、11、互穿网络聚合 IPN。(课本 P175-176)答:互穿网络聚合物 IPN 是两种交联结构的聚合物相互紧密结合,但两者之间不存在化学键的聚合物体系。IPN 的种类很多,按合成方法区分主要有三种:先后合成 IPN;同时合成 IPN;热塑性 IPN。(根据两种聚合物合成的顺序以及结构的不同,互穿网络聚合物区分为全互穿网络聚合物、先后互穿网络聚合物、同时互穿网络聚合物、热塑性互穿网络聚合物、半-I 互穿网络聚合物、半 -II 互穿网络聚合物、假互穿网络聚合物。 )2、配位聚合催化剂中都含有金属化合物,每当催化剂效率低于 1g 钛生产聚合物多少公斤时,必须脱灰处理,以免聚合物中含灰量过高?(课本

2、P105)答:配位聚合催化剂都含有金属化合物,当催化剂效率低于 1g 钛生成聚合物 20kg 时,须经脱灰处理,以免聚合物中含灰分量过高,而影响其电性能、耐老化性、染色性等。3、自由基聚合反应是当前高分子合成工业中应用最为广泛的化学反应之一,它主要应用于哪种类型单体的聚合或共聚?(课本 P37)答:它主要应用于乙烯基单体和二烯烃类单体的聚合或共聚。所得的均聚物或共聚物都是碳-碳主链的线型高分子量聚合物,它们在纯粹状态下是固体物。5、工业生产中采用的自由基聚合引发剂主要有哪 3 大类?(课本 P39-41)答:过氧化物类,如烷基过氧化氢、过氧化二酰、过氧化二碳酸酯等偶氮化合物,如偶氮二异丁腈(A

3、IBN) 、偶氮二异庚腈( ABVN)等氧化还原引发体系,如过氧化氢亚铁盐氧化-还原体系、过硫酸盐亚硫酸盐氧化还原体系6、工业生产通过缩聚反应合成的高聚物主要有?经过逐步加成的聚合物的品种有?(课本 P108 及 P126 及 P131)答:工业生产中利用缩聚生产的线型高分子主要有以下几种:聚酯类、聚酰胺类、聚砜类、芳香族聚酰亚胺类、芳香族聚杂环类、聚苯硫醚等。P108工业生产中利用缩聚生产的体型高分子主要有以下几种:压塑粉、增强塑料、层压极、涂料与粘合剂。P126现今工业生产的逐步加成聚合物品种不多,主要分为聚氨酯、聚脲及环氧树脂三大类。P1317、涂料由以下四种物质构成?(课本 P200)

4、答:四种物质是:成膜物质、颜料、溶剂和助剂8、大型的高分子合成生产,主要包括哪几个生产过程?(课本 P7)答:(1)预料准备与精制过程 包括单体、溶剂、去离子水等原料的贮存、洗涤、精制、干燥、调整浓度等过程和设备。(2)催化剂(引发剂)配置过程 包括聚合用催化剂、引发剂和助剂的制造、溶解、贮存、调整浓度等过程与设备。2(3)聚合反应过程 包括聚合和以聚合釜为中心的有关热交换设备及反应物料输送过程与设备。(4)分离过程 包括未反应单体的回收、脱除溶剂、催化剂,脱除低聚物等过程与设备。(5)聚合物后处理过程 包括聚合物的输送、干燥、造粒、均匀化、贮存、包装等过程与设备。(6)回收过程 主要是未反应

5、单体和溶剂的回收与精制过程与设备。9、高分子化合物生产流程的评价主要以哪几个方面进行考查?(课本P17)答:高分子化合物生产流程的评价不能仅从连续生产还是间歇生产一方面进行考查,还要从以下各方面进行考查。(1)生产性能的考查 因为高分子合成工厂的高聚物主要为合成材料工业提供原材料,它的性能好坏,直接影响合成材料性能。而合成材料则根据用途的不同要求不同规格的原材料,因此高分子合成工厂能否自由生产适应各方面需要的不同牌号的产品,是评价生产流程的重要条件之一。(2)原料路线的考查 由于历史原因和资源情况、生产技术水平等原因,各国或各生产工厂所用主要原料单体的生产路线不完全相同,应当充分利用天然资源和

6、经济合理性方面进行考查。(3)能量消耗与利用的考查 节约能源是当前生产中非常值得重视的问题。因为生产中能量消耗的高低和各工艺过程中释放出来的热能是否回收利用,应当成为评价生产流程的条件之一。(4)生产技术水平的考查 在现代化工业生产中,考查生产技术的先进与否,不能只着眼于采用现代化生产技术的水平,而应当综合的从其工艺经济情况进行考查。 10、何谓种子乳液聚合?(课本 P60)答:为了提高产品乳液中固体微粒的粒径,工业上采用种子乳液聚合的方法。它是在聚合物的胶乳粒子存在下,使乙烯基单体进行乳液聚合的方法,此时当条件控制适当时,聚合过程中不生成新的胶乳粒子,而在原有粒子上增长,原有粒子好似“种子”

7、因此称为种子乳液聚合方法。11、介绍 ABS 树脂由哪些单体合成及各自赋予的特点?(课本 P245)答:ABS 是由丙烯晴( A) ,丁二烯(B ) ,与苯乙烯(S )三种单体为基础合成的一系列聚合物总称。每一种单体的独特性能都对 ABS 作出了贡献,所以 ABS 具有优良的综合性能。丙烯晴的贡献是耐化学药品性、热稳定性和老化稳定性;丁二烯的贡献是柔韧性,高抗冲性、耐低温性;苯乙烯的贡献是刚性、表面光洁性和易加工性。12、氧化还原体系?(课本 P41)答:高分子合成工艺中要求低温或常温条件下进行自由基聚合时,常采用过氧化物-还原剂的混合物作为引发体系,这种体系称为氧化还原引发体系。如:过氧化氢

8、-亚铁盐氧化- 还原体系。13、能加工成纤维的高聚物须具备什么特征?(课本 P192)答:能够用来生产合成纤维的高聚物在宏观结构上应当是具有适当结晶度,经拉伸取向后成为不可逆状态的聚合物,并且需要具备以下条件:聚合物主链是线型结构,具有高分子量。分子量的下限因单位链节的分子量的不同而有不同,缺乏统一标准。但是聚合物的链长度要求超过 100nm,方才形成有实用价值的纤维。所得纤维强度与平均分子量有关,随分子量增高而增加。但分子量达一定范围后,强度不再增加。聚合物分子结构具有线型对称性,这样可以使分子与分子间结合紧密。如果存在不规则的长支链则妨碍分子与分子的结合紧密性。聚合物大分子与大分子之间存在

9、相当强的作用力,如离子键、色散力、范德华力等。14、引发剂的选择应当遵循什么原则?(课本 P44-45)答:首先,根据聚合操作方式和反应温度条件,选择适当分解速度的引发剂。第二,根据引发剂的分解速度随温度的不同而变化,所以要根据反应温度选择适合的引发剂。3第三,根据分解速度常数选择引发剂。第四,根据分解活化能(Ed)选择引发剂。第五,根据引发剂的半衰期选择引发剂。15、乳液聚合工艺的特点?(课本 P60)答:乳液聚合的主要优点是:在乳液聚合过程中水作为分散介质,它具有较高的比热,对于聚合反应热的清除十分有利。聚合反应生成的高聚物呈高度分散状态,反应体系的粘度始终很低,分散体系的稳定性优良,可以

10、进行连续操作。产品乳液或称为胶乳(液)可以直接用作涂料,粘合剂,表面处理剂等。乳液聚合的主要缺点是:聚合物分离析出时,要加破乳剂,如食盐溶液、盐酸或硫酸溶液等电解质,因此分离过程较复杂,并且产生大量的废水;如果直接进行喷雾干燥以生产固体合成树脂,则需要大量热能,而且所得聚合物的杂质含量较高。液聚合的应用 合成橡胶中产量最大的品种丁苯橡胶,丁苯橡胶、丁腈橡胶、氯丁橡胶等目前用乳液聚合方法进行生产。合成树脂生产中采用乳液聚合方法的有:聚氯乙烯及其共聚物、聚醋酸乙烯及其共聚物、 聚丙烯酸配类共聚物等。 16、以丙烯的工业聚合工艺为例,列出不同时代所用催化剂的特点?(课本 P224)答:等规模聚丙烯是

11、单体丙烯在 ZieglerNatta 催化剂作用下经配位离子聚合反应而得的。 第一代丙烯聚合 ZieglerNatta 催化剂组成为 3TiCl3AlCl3/Al(C2H5)Cl,催化效率为 lg 钛可产生聚丙烯 15kg,等规指数仅 88%-91%。第二代催化剂基本组成为 TiCl3/Al(C2H5)2Cl,其中催化效率提高到 1g 钛可得聚丙烯20kg,等规指数提高到 95%。虽提高了催化效率,但残存的金属物含量仍较高。所以工业生产中第一代和第二代所得聚丙烯必须进行催化剂脱活与脱除金属离子的操作工序;第一代所得聚丙烯还要增加脱除无规聚丙烯的工序。为了改进上述缺点,近来发展了以 MgCl2

12、或 Mg(OH)Cl 为载体,加有第三组分给电子体(ED) 而得的 第三代高活性催化剂和超高活性第三代催化剂,其组成代表为 TiCl4EDMgCl2/AlR3;一般的第三代催化剂效率为 1g 钛可得聚丙烯 300Kg,等规指数为 92%;而超高活性催化剂效率为每克钛可得聚丙烯 6002000Kg;等规指数高达 98%。使用第三代催化剂在工业生产中可以免去脱除催化剂和脱除无规聚丙烯的工序,大大减化了生产工艺过程。17、自由基聚合与离子聚合反应相比有什么异同点?(课本 P82)答:共价键均相断裂产生两个自由基,非均相断裂则产生离子。 乙烯基单体、二烯烃单体以及一些杂环化合物在某些离子的作用下进行的

13、聚合反应称之为离子聚合反应。根据增长链链端离子的电荷性质区分为阳离子聚合反应或阴离子聚合反应。相同点:同样具有链引发、链增长、链转移、链终止过程 不同点:由于阴阳离子不能单独存在,总是伴生存在的。在自由基聚合过程中引发剂种类对链增长反应无影响,但离子聚合过程中由于对应离子的存在所以其种类的不同会明显影响增长链末端的性质。反应介质通常对自由基聚合反应过程中的链增长无影响或影响甚小,而在离子聚合过程中反应介质不仅明显影响聚合反应动力学而且还影响所得大分子的分子链结构。18、离子聚合生产工艺特点?(课本 P96-97)(1)对溶剂的要求 离子聚合需使用中性分子生成离子对,此时要求较高的能量,所以生成

14、的离子不稳定。必须在聚合前用溶剂在低温下使之稳定。不能使用强极性溶剂。因为它可使引发剂过渡活泼或使之破坏。所以多在低温下弱极性溶剂中反应。弱极性溶剂也可生成离子对也是自由离子。所以在离子聚合过程中,增长链端基可能被对应离子包围,或发生配位。因此引发剂类型和溶剂种类会影响离子聚合链4增长。选择溶剂的原则应考虑溶剂极性大小,对离子活性中心的溶剂化能力,可能与引发剂产生的作用以及熔点或沸点高低、是否容易精制提纯以及与单体、引发剂和聚合物的相容性等因素。由于引发剂和增长链对水和杂质很灵敏,所以要溶剂应为高纯度、反应器及其辅助设备和溶剂要经过充分干燥。(选择溶剂的要求:可能与引发剂产生的作用,熔点或沸点

15、高低,容易精制提纯与单体、引发剂和聚合物的相容性等因素,充分干燥,溶剂极性大小,对离子活性中心的溶剂化能力。 )(2)反应温度 聚合反应温度影响收率、聚合度、聚合反应速度、副反应、聚合物空间结构规整度以及共聚反应的竞聚率等。应用阳离子聚合反应制备高分子量产品时应在低温下反应,阴离子聚合可在室温或稍高的温度下反应。(3)生产分子量及分布 离子聚合反应与游离聚合反应不同,不可能发生双分子链终止。仅可能发生单分子链终止,或活性中心转移而生成“死”分子。离子聚合引发反应很快而且引发剂多在聚合反应初期消耗。如果存在较多杂质,则聚合反应将被破坏,如果反应系统为高纯度则产品分子量增长程度相同,所以分子量分布

16、狭窄。阴离子聚合反应对此现象更为突出,甚至可以合成分散指数为 1.01 的单分散产品。19、自由基聚合实施方法主要有什么方法?离子及配位聚合实施方法主要有什么方法?(课本 P37 及 P100)答:自由基聚合反应的实施方法有四种:本体聚合、悬浮聚合、溶液聚合以及乳液聚合。 本体聚合:是单体中加有少量引发剂或不加引发剂依赖热引发,而无其他反应介质存在的聚合实施方法。本体聚合的主要特点是聚合过程中无其他反应介质,因此工艺过程较简单,省去了回收工序。 悬浮聚合:单体作为分散相悬浮于连续相中,在引发剂作用下进行自由基聚合的方法。 溶液聚合:单体溶解在适当溶剂中在自由基引发剂作用下进行的聚合方法。 乳液聚合:是液态的乙烯基单体或二烯烃单体在乳化剂存在下分散于水中成为乳状液,此时是液-液乳化体系;然后在引发剂分解生成的自由基作用下,液态单体逐渐发生聚合反应,最后生成了固态的高聚物分散在水中的乳状液,此时转变为固-液乳化体系。离子聚合与配位聚合实施方法有反应介质存在的淤浆法和溶液法;无反

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