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1、农药基本知识和经营安全一、农药基本知识(一)概述农药是指农、林、牧、副、渔业生产中主要用于防治各种病虫、鼠害和杂草的各种药物的总称。大多数农药都属于国务院颁布的危险化学品安全管理条例第六类危化品毒害品。它是当代农林业生产的重要生产资料,对于确保农作物高产、稳产和产品质量发挥了巨大的作用。我国是农业大国,农业是国民经济的基础,农业生产水平的提高,农业生态环境的保护和农民收入的增长与农药行业的发展密切相关。 新中国成立前,我国没有化学农药工业,基本不使用化学农药,自1957年天津农药厂(当时叫天津1605工厂)开始生产我国第一个化学农药品种对硫磷(1605)后,50年来,我国农药行业发展迅速,现已
2、形成了包括原药生产、制剂加工、原料中间体、科研开发在内的完整工业体系。农药生产量从1986年的23万吨(折百)增加到2007年的约115万吨(折百),是全球农药生产第一大国,同时也是出口大国约60%为出口。可常年生产280多个品种的原药和3000多个制剂产品,随着产品质量的不断提高和新型农药的使用及广大农药生产经营、技术服务工作者的辛勤努力,农药品种的亩用量和毒性逐渐下降,使用量的不断减少和农药毒性的不断降低,将有效促进农村的环境保护工作,有利于农产品质量的不断提高和全体人民的身体健康。(二)农药的分类1、杀虫剂(1)有机磷酸酯类:有机磷农药是一类含磷的有机化合物,是磷酸衍生物,属于磷酸酯类化
3、合物。根据化学结构,可分为以下六类。A磷酸酯:如久效磷、磷铵、二溴磷、敌敌畏等。B一硫代磷酸酯:如对硫磷、甲基对硫磷、辛硫磷、杀螟松、喹硫磷、二嗪农、水铵硫磷、内吸磷、氧化乐果等。C二硫代磷酸酯:如马拉硫磷、乐果、稻丰散、乙硫磷、亚胺硫磷、伏杀磷、三硫磷、甲拌磷等。D膦酸酯:如敌百虫。E磷酰胺、硫代磷酰胺:如独效磷、甲胺磷、乙酰甲胺磷等。F焦磷酸酯:如特普、治螟灵等。(2)氨基甲酸酯类氨基甲酸酯类农药是含有氨基甲酸基团的酯类化合物,它是甲酸的衍生物。如速灭威、叶蝉散、呋喃丹、涕灭威等。(3)有机氮类有机氮杀虫剂系指除氨基甲酸酯及有机磷酸酯之外的其他含氮杀虫剂。如杀虫剂、杀虫脒、杀螟丹、杀虫双、
4、杀虫单等。(4)拟除虫菊酯类拟除虫菊酯是依据天然除虫菊花中的杀虫有效成分除虫菊素的化学结构人工合成的类似物。A光敏性拟除虫菊酯:如丙烯菊酯、胺菊酯、苄呋菊酯等。它们受光照射后极易分解,不适用于农田防治害虫,主要用于防治室内及卫生害虫。B耐光性拟除虫菊酯:如氯氰菊酯、顺式氯氰菊酯,溴氰菊酯、甲氰菊酯、功夫菊酯等。(5)有机氯类有机氯杀虫剂是一类含氯元素的碳氢化合物。如滴滴涕、六六六、毒杀芬、灭蚁灵、氯丹等。(6)有机氟如氟乙酰胺、氟乙酸钠等。(7)无机杀虫剂是以天然矿物质为原料的无机化合物,如砷酸钙、亚砷酸、氟化钠等。(8)植物性杀虫剂如鱼藤精、烟碱、除虫菊等。(9)微生物杀虫剂能使害虫致病的真
5、菌、细菌、病毒,通过人工大量培养,作为农药防治害虫。如苏去金杆菌、杀螟杆菌、白僵菌等。(10)昆虫生长调节剂如早熟素1号、灭幼脲、噻嗪酮等。(11)昆虫行为调节剂可分为信息素和拒食剂。信息素包括性信息素如性引诱剂、报警信息素如驱避剂;拒食剂如印楝素等。2、杀菌剂:(1)有机硫类是指化学结构中含有硫元素的有机化合物。常用的品种有四类:A二硫代氨基甲酸盐类:如代森锌、代森铵、福美双、福美锌等。B氨基磺酸类:如敌锈钠和敌克松等。C硫代磺酸类:如抗菌剂401和402。D、三氯甲硫基类:如灭菌丹和克菌丹。(2)有机磷酸酯类是一类含有磷元素的有机杀菌剂,如稻瘟净、民稻瘟净、克瘟散、乙膦铝、定菌磷等。(3)
6、苯类是一类含有苯环结构的有机化合物,如六氯苯、五氯硝基苯、托布津、甲基托布津、百菌清、四氯苯肽等。(4)杂环类是一类含有杂环结构的有机化合物。如多菌灵、氯甲基吡啶等。(5)无机杀菌剂是指以天然矿物为原料的杀菌剂。如硫酸铜、杀菌铜、王铜、波尔多液、升汞、甘汞、硫黄、多硫化钡、石硫合剂等。(6)微生物杀菌剂是用微生物的代谢产物作为防治植物病害的药剂,又称为抗生素,如井冈霉素、春雷霉素、稻瘟散等。3、除草剂:(1)酰胺类在化学结构中含有酰胺基团的除草剂,如敌稗、丁草胺、甲草胺、大惠利、都尔、杀草胺等。(2)二硝基苯胺类在化学结构中苯胺上含二个硝基的除草剂,如氟乐灵、地乐胺、除草通等。(3)氨基甲酸酯
7、类在化学结构中含有按基甲酸基团的除草剂,如杀草丹、禾大壮、磺草灵、优克稗等。(4)脲类在化学结构中含脲基的除草剂,如敌草隆、绿麦隆等。(5)酚类在化学结构中含苯酚的除草剂,如五氯酚钠、二硝酚等。(6)二苯醚类在化学结构中含二苯醚的除草剂,如除草醚、杂草焚等。(7)三氮苯类在化学结构中含三氮苯环的除草剂,如扑草净、西草净等。(8)苯氧类在化学结构中含有苯氧基的除草剂,如2甲4氯、盖草能等。(9)有机磷类在化学结构中含磷的有机除草剂,如草甘膦、草特磷等。(10)杂环类在化学结构中含有各种杂环的除草剂,如灭草松、恶草灵等。(11)磺酰脲类在化学结构中含磺酰脲的除草剂,如农得时,甲磺隆等。(12)咪唑
8、啉酮类在化学结构中含有咪唑啉酮环的除草剂,如咪草烟。4、杀鼠剂:如毒鼠砾、磷化锌等。5、植物生产调节剂:如助状素、赤霉素、乙烯利等。(三)农药的剂型由于大部分农药原药不能直接使用,必须加工成不同的剂型,以便更好发挥它的作用,根据其使用方法和形状一般分下列十种剂型:1、乳油:(代号为EC)这是一种最为常见的一种农药剂型,主要由农药原药、溶剂和乳化剂组成,溶剂的用途主要是溶解和稀释农药原药,帮助乳化分散,增加乳油流动性等,常用的有苯、甲苯、二甲苯、甲醇等。乳化剂的作用是降低不相溶的两相液体(如油与水)界面上分子之间的表面张力,并形成界面保护膜,使其中一相液体以细小液滴均匀分散在另一相液体中,形成不
9、透明、分散、发泡等作用。农药乳油要求外观清晰透明、无颗粒、无絮状物,在正常条件下贮存不分层,不沉淀,并保持原有的乳化性能和药效,乳油加入水中后应有较好的分散性。稳定性好的乳液,油珠直径一般在0.1-1微米之间,如乙草胺乳油,三唑磷乳油,敌敌畏乳油等。2、粉剂:(代号为D)粉剂是由农药原药和填料混合加工而成,填料种类很多,常用的有粘土、高岭土、滑石、硅藻土等。如2%达嗪硫磷粉剂,粉剂主要用于喷粉、撒粉、拌毒土等,不能加水喷雾。3、可湿性粉剂:(代号为WP)可湿性粉剂是由农药原药,填料和湿润剂混合加工而成,它对填料的要求及选择与粉剂相似,但对粉粒细度要求更高,对可湿性粉剂的质量要求应有好的湿润性和
10、较高的悬浮率,使用时可加水稀释,用于喷雾,如40%敌百虫可湿性粉剂。4、颗粒剂:(代号为G)颗粒剂是由农药原药,载体和助剂混合而成。载体对原药起附着和稀释作用,是形成颗粒的基础(粒基),因此要求载体不分解农药,具有适宜的硬度、密度、吸附性和湿水解体等性质,常用作载体的物质如白炭黑、硅藻土、陶土、粘土、红砖、锯末等。常见的助剂有粘结剂(包衣剂)、吸附剂等。颗粒剂用于撒施,具有使用方便,操作安全,应用范围广及延长药效等优点。如5%地虫硫磷颗粒剂,10%辛硫磷颗粒剂,高毒农药颗粒剂一般作土壤处理或拌种沟施。5、水剂:水剂主要由农药原药和水组成,有的还加入少量防腐剂,它以水作溶剂,农药原药在水中有较高
11、的溶解度,有的农药原药以盐的形式存在于水中,水剂加工方便,成本较低如杀虫双等。但有的农药在水中不稳定,长期贮存易分解失效。6、悬浮剂:悬浮剂是一种可流动液体的制剂,它由农药原药、分散剂、乳化剂、助剂等混合加工而成,使用时兑水喷雾,如40%多菌灵悬浮剂。7、超低容量喷雾剂:(代号为ULV)超低容量喷雾剂是一种油状制剂,它是由农药原药和溶剂混合加工而成,有的还加有少量助溶剂、稳定剂等,这种制剂专供超低容量喷雾机使用,或飞机超低容量喷雾,不需稀释而直接喷洒,由于该药剂喷出雾粒细、浓度高,单位受药面积上附着量多,因此加工该种制剂的农药必须高效、低毒、溶剂挥发性低,密度大、闪点高、对作物安全,如25%敌
12、百虫乳油等。8、可溶性粉剂:可溶性粉剂是由水溶性农药原药和少量水溶性填料混合粉碎而成的水溶性粉剂,有的还加入少量表面活性剂,使用时加水溶解即成水溶液,供喷雾使用,如80%敌百虫可溶性粉剂等。9、微胶囊剂:微胶囊剂是用某些高分子化合物将农药液滴包裹起来的微形囊。10、烟剂:烟剂由农药原药、燃料(如木屑粉)、助燃剂(氧化剂)、消燃剂(如陶土)等制成的粉状物,点燃后可燃烧,但没有火焰,农药有效成分因受热而气化,在空气中受冷又凝聚成固体沉积在作物上,达到防治病虫害的目的,它主要用于防治森林、仓库、病虫害,如2.5%百菌清烟剂。(四)农药的毒性:毒性:指毒物引起机种损伤的能力,它是同进入体内的毒物是相联
13、系的衡量毒性大小的常用指标是LD50(或LC50),即半数致死剂量,指染毒动物半数死亡的剂量或浓度,该数值越大,表示该毒物的毒性越小,数值越小,表示该毒物毒性越大,我国暂行的农药毒性分级标准见下表: 农药急性毒性分级暂行标准高毒中毒低毒大鼠经口LD50(毫克/千克)大鼠经皮LD50(毫克/千克),24小时大鼠吸入LD50(克/立方米),1小时鱼类TLm(鲤鱼),48小时50010001010 如、甲胺磷:LD50值为12-15mg/(大鼠经口)氰化钠:LD50值为 6-15mg/(大鼠经口)有毒物质对人体的危害表现有五个方面即急性毒性,亚急性毒性,慢性毒性,致突变性、致畸性、致癌性,迟发性神经
14、毒性:1、农药对高等动物的毒性(1)急性毒性一些毒性较高的农药,如对硫磷、内吸磷、甲拌磷、甲胺磷、苏化203等高毒农药,经口进入或者皮肤接触或者呼吸道进入体内后,在短期内(数分钟、数小时以致数天内)可出现不同程度的中毒症状,如头昏、恶心、乏力、呕吐、盗汗、视力模糊,呼吸困难、大小便失禁等病态。若不及时抢救,就会有生命危险。(2)亚急性毒性中毒症状与急性毒性类似,但是在中毒前有一较长时间的农药接触史。从接触农药到出现中毒症状比急性中毒稍缓慢(数天或数月)。受害者可以是个别的,也可是群体。例如人们在一定时期内摄食了农药严重污染的食品引起的中毒事故,或者某些专业售药或施药人员,或者农药厂的生产工人,
15、由于劳动保护条件差,长时间地接触农药而引起的中毒事故。(3)慢性毒性有的农药虽然急性毒性不高,但性质稳定,使用后不易分解消失,污染环境及食品,高等动物长期少量摄食后,在体内积累,引起内脏器官机能受损,或者阻碍了正常的生理代谢过程而发生毒害。慢性中毒一般发病缓慢,病程较长,症状难以鉴别,诊断也比较困难。受害者大都是群体。(4)致突变性、致畸性、致癌性致突变性:突变是指生物细胞中的遗传物质的性状发生了改变,可以是细胞染色体、基因或DNA的改变。改变了的遗传物质在细胞分裂的过程中遗传给后代细胞,使新细胞获得新的遗传性。能诱发突变的化学物称为诱变剂(或称突变原)。诱变剂作用于生殖细胞,可能产生死胎或畸
16、形后代;诱变剂作用于体细胞可以诱发肿瘤。所有细胞的突变与肌瘤的发生引起畸形有密切关系,无论是体细胞或生殖细胞,突变率的增加对人体是不利的。因此,人们对农药的致突变性的试验研究十分关注。据报道,有致突变性的农药有西力生、敌松双、六六六、DDT、狄氏剂、艾氏剂、七氯、敌敌畏、乐果、敌百虫、西维因、克菌丹、灭菌丹、胺草灵等。致畸性:致畸是指化学毒物(包括化学农药)进入母体后扰乱了正常的胚胎发育,造成先天性畸形。能引起畸形的化学物质称为致畸原。哺乳动物胚胎和胎儿在发育过程中对致畸原往往比成年动物更敏感,所以容易发生畸形。有的化学毒物虽不引起畸形,但对胚胎发育有不利影响。例如受精卵死亡、胎儿生长发育迟缓、死胎等,称为胚胎毒性。据报道,对动物有致畸性和胚胎毒性的农药有敌枯双、有机汞、螟蛉畏、2,4-D、2,4,5-T、2-甲氯、开乐散、狄氏剂、异狄氏剂、七氯、毒杀芬、五氯硝基苯、甲基对硫磷、久效磷、西维因、代森锌、代森猛、克菌丹、灭菌丹、敌菌丹、砷酸盐等;有胚胎毒性的农药有六六六、林丹、对硫磷、