《普通化学》中国石油大学(华东)版作业题解(3章电解质溶液)

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1、第三章 电解质溶液,6.试计算0.10moldm-3H3PO4溶液中的H+、HPO42- 离子浓度和溶液的pH值。解: H3PO4的Ka1=7.5210-3, Ka2=6.2310-8, Ka1=2.210-13, H3PO4 H+ H2PO4- 起始浓度 / moldm-3 0.10 0 0 平衡浓度/ moldm-3 0.10-x c/Ka1=0.10/(7.5210-3)=13.3500 0.10-x不能近似为0.10。,X2+7.5210-3x-7.52 10-4=0 解得:x=2.39 10-2 moldm-3 pH=-lg(2.3910-2 )=1.62,H2PO4- H+ H2P

2、O42- 平衡浓度/ moldm-3 2.3910-2-y 2.3910-2+y y,10.取100g NaAc3H2O,加入13cm-3的6moldm-3HAc,再用水稀释至1dm-3,此缓冲溶液的pH值为多少?若向此溶液中通入0.10molHCl气体(忽略体积变化),求溶液pH值变化了多少。解: (1),(2) HCl+Ac-=HAc+Cl-c(Ac-)=0.735-0.10=0.635 moldm-3c(HAc)=0.078+0.10=0.178 moldm-3,pH=5.30-5.72=-0.42即pH值降低了0.42。,11、在10毫升的0.0015moldm-3的MnSO4溶液中,

3、加入5毫升0.15moldm-3的氨水和0.495克硫酸铵晶体(不考虑体积效应),通过计算说明有无Mn(OH)2沉淀生成?,解: c(Mn2+) = 0.0015 10/15=0.001 moldm-3c(NH3) = 0.155/(10+5) = 0.05 moldm-3 M (NH4)2SO4) = 132.1 c (NH4+)=2 (0.495/132.1) / (1510-3) = 0.50moldm-3 pH = 14-pKb + lg (cb/cs) = 14 - 4.75 +lg(0.05/0.50) = 8.25 即c(OH-)= 1.7810-6 Ksp(Mn(OH)2) =

4、 1.910-13 Q = c(Mn2+) c2(OH-) = (0.001 ) 1014 - 8.252 = 3.16 10-15 Ksp(Mn(OH)2) = 1.910-13 所以,不会产生Mn(OH)2沉淀,16.已知室温下AgCl,Ag2SO4的溶度积,试通过计算比较两者在水中溶解度的大小。解:Ksp(AgCl)=1.5610-10,Ksp(Ag2SO4)=1.410-5 AgCl Ag+ + Cl- 平衡浓度/ moldm-3 s s Ksp(AgCl)=c(Ag+ )c(Cl-)=s2= 1.5610-10 s= 1.2510-5 moldm-3 Ag2SO4 2Ag+ + SO

5、42- 平衡浓度/ moldm-3 2s s Ksp(Ag2SO4 )=c2(Ag+ )c(SO42-)=(2s)2s=4s3= 1.410-5 s= 1.5210-2 moldm-3 Ag2SO4 在水中的溶解度比AgCl大。,17 在100cm-3 0.20 moldm-3MnCl2溶液中,加入等体积的含有NH4Cl的1.010-2moldm-3氨水,问其中含多少克NH4Cl,与MnCl2溶液混合时才不致于产生Mn(OH)2沉淀?,17 解: KspMn(OH)2=1.910-13 c(Mn2+) = 0.10 moldm-3 Mn(OH)2 (s) = Mn2+(aq) + 2OH-(a

6、q) 根据溶度积规则,溶液中Q KspMn(OH)2 ,不产生沉淀.Q = c(Mn2+) c2(OH-) = 0.10 c2(OH-) KspMn(OH)2 = 1.910-13c (OH-) c2(Ag+),所以此时若生成AgOH沉淀,则 C(OH-)= Ksp(AgOH)/c2(Ag+) -lg(5.07 10-4)=3.29 pH=14-pOH14-3.29 =10.71,21 根据多重平衡的原理计算下列各反应的平衡常数(K)Ag2CrO4(s) + 2Cl- = 2AgCl(s) + CrO42- Mg(OH)2(s) + 2NH4+ = Mg2+ + 2NH3H2OZnS (s)

7、+ Cu2+ = CuS (s) + Zn2+ NH4+ + Ac- + H2O = HAc + NH3H2O,21 (1) Ag2CrO4(s) 2Ag+ + CrO42-.(a) AgCl (s) = Ag+ + Cl-.(b)- 2 (b)得 Ag2CrO4(s) + 2Cl- = 2AgCl(s) + CrO42-K = K a / (K b )2 = Ksp(Ag2CrO4) / Ksp(AgCl)2 = (9 10-12) / (1.56 10-10)2 = 3.7 108,21 (2) Mg(OH)2(s) = Mg2+ + 2OH-(a) NH3H2O = NH4+ + OH-

8、.(b) 2 (b)得:Mg(OH)2(s) + 2NH4+ = Mg2+ + 2NH3H2O K = K a / (K b )2 = KspMg(OH)2) / Kb(NH3H2O)2 = (1.810-11)/(1.7710-5)2 = 5.710-2,21(3) ZnS (s) = Zn2+ + S2-.(a) CuS(s) = Cu2+ + S2-.(b)(a)-(b) ZnS (s) + Cu2+ = CuS (s) + Zn2+ K = K a / K b = Ksp(ZnS) / Ksp(CuS) = (1.210-23)/(8.510-45) = 1.41021,21(4) H

9、2O = H+ + OH-.(a) HAc = H+ + Ac-.(b) NH3H2O = NH+ + OH-.(c) (b) (c), NH4+ + Ac- + H2O = HAc + NH3H2O K = K a / K b Kc = Kw / Ka (HAc)Kb(NH3) = (1.010-14)/(1.7710-5)2 = 3.210-5,1.计算下列各溶液的H+、OH-离子浓度和pH值。(1) 0.0010 moldm-3H2SO4溶液。(2)0.010moldm-3NaOH溶液。(3)0.050moldm-3HAc溶液。 (4)0.50moldm-3NH3H2O溶液。解: (1)

10、 HSO4- H+ + SO42- 平衡浓度 / moldm-3 0.0010-x 0.0010+x x,所以不能作近似计算。x2+0.011x-10-5=0 解一元二次方程得:x=8.4410-4 (2)c(OH-)=0.010moldm-3,moldm-3,pH=12.00,(3)K(HAc)=1.7610-5,(4)已知K(NH3H2O)=1.7710-5,解: NH3H2O NH4+OH-,2、在某温度下,0.10 moldm-3 NH3H2O的pH为11.12,求氨水的解离常数。,3、设0.10 moldm-3 氢氰酸溶液的解离度为0.010%,求该温度时,HCN的解离常数。,解: HCN H+ + CN- 起始浓度/ moldm-3 0.10 0 0 平衡浓度/ moldm-3 0.10-0.100.010% 0.100.010% 0.100.010%,4、设0.10 moldm-3的某一元弱酸,测得pH值为2.77,求该酸的解理常数及该条件下的离解度。,解: HB = H+ + B- 起始浓度 / moldm-3 0.10 0 0 平衡浓度/ moldm-3 0.10-10-2.77 10-2.77 10-2.77,

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