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1、文 件 号 WI(E)-9版 本 号 1分发序号：化学原料及化学制品制造业环境管理体系审核作业指导书质量体系认证中心目 录1 目 的 和 适 用 范 围 .22 化 学 原 料 及 化 学 制 品 制 造 业 典 型 生 产 过 程 .23 环 境 因 素 审 核 .104 环 境 法 律 与 其 他 要 求 .285 监 测 与 测 量 审 核 .301 目的与适用范围1.1 目的为保证 GB/T 24001-1996 idt ISO 14001：1996 在化学原料及化学制品制造业环境管理体系审核中得到正确和统一的理解和遵循，特结合该行业的特点制订本指导书。1.2 适用范围本作业指导书适用
2、于审核员按照 GB/T 24001-1996 idt ISO 14001：1996 标准对化学原料及化学制品制造业进行的环境管理体系审核。2 化学原料及化学制品制造业典型生产过程化学工业是重要的基础产业部门，包括 20 多个行业。它们是以天然资源或人工化学物质为原料，以化学瓜为主要过程，生产出与原料物质性质、结构不同的新物质的工业过程。化工生产过程的原料路线和生产方法多种多样，不同的原料和生产方法可以得到同一种化工产品，而同一种原料经不同的加工方法又可制得多种产品。2.1 主要无机化工产品的生产过程1）碳酸钠（纯碱）生产纯碱可按以下方法制造：苏尔维（Solvay）法、自然法、盐水法和电解纯碱法
3、。苏尔维法最常用，它是将净化后的盐水与氨水接触，然后泵至二氧化碳接触塔中以形成碳酸氢钠，除去氨与二氧化碳并加热留下的重碳酸盐浆液，产生出纯碱，氨与二氧化碳又回到该流程的起点。其反应式和流程如下：NaCl + NH3 + CO2 + H2O NaHCO3 + NH4Cl2NaHCO3 Na2CO3 + CO2 + H2OCO2原盐CO2一次盐水(除镁) 二次盐水 吸氨 碳化 过滤 NH3 废液石灰石2）氢氧化钠（烧碱）和氯的生产由电解氯化钠溶液制成。电解法又分隔膜电解法和水银电解法。隔膜电解法的反应式及流程如下：电解2NaCl + 2H2O 2NaOH + Cl2+ H2原盐水 纯 烧 氯 盐
4、苯化淀粉 盐酸碱 碱 化 泥钡 Cl2 H2食盐液体烧碱 固体烧碱在隔膜电解槽生产过程中，膜片（石棉隔膜）把生成的气体氢和氯分开。水银电解法的反应式和流程如下：电解2NaCl + 2nHg Cl2+ 2NaHgn2NaHgn + 2H2O 2NaOH + H2+2nHg纯 烧 氯 碱 碱 化 钡 苛化淀粉 盐酸食盐淡盐水煅烧 石灰乳 制备 母液蒸馏 纯碱 重碱煅烧化盐 精制 澄清 砂滤 中和分盐 蒸发 预热 电解 预热浓碱液 熬浓化盐 精制 澄清 砂滤 中和 H2 水银 Cl2散固体烧碱液体烧碱 淡盐水(处理后去化盐)在水银电解槽生产过程中，作为阴极的液态汞与电解生成的碱金属钠形成汞齐，输到另
5、一分开的槽中，与水接触生成氢氧化钠。3）盐酸生产大多数盐酸是有机氯化过程的副产品，另外，也有由电解食盐水法的氢与氯直接合成制得。直接合成法的反应式及流程如下：Cl2 + H2 2HCl水H2Cl2盐酸4）硫酸生产有接触法、亚硝基法。主要用接触法生产。接触法按所用原料不同，又分硫磺法、硫铁矿法、磷石膏法。一般以硫铁矿法最常用，该法的反应式及生产流程如下：4FeS2 + 11O2 2Fe2O3 + 8SO22SO2 + O2 2SO3SO3 + H2O H2SO4硫 铁 矿 (FeS2) 硫酸空气 放空解汞室 电解室 预热熬碱合成炉 冷却器 吸收塔 冷却器盐酸贮槽成品包装原料处理 焙烧 净化 转化
6、 吸收 5）硝酸生产主要用氨氧化法生产。其反应式及流程如下：4NH3 + 5O2 4NO + 6H2O2NO + O2 2NO23NO2 + H2O 2HNO3 + NO氨气空气空气空气 水 放空49%硝酸6）磷酸生产磷酸用湿法和电热法制造。电热法是把磷与空气加热，并使反应产物水化生成磷酸。湿法是用酸分解磷矿石制得磷酸。此法又分为硫酸法、盐酸法、硝酸法和硫酸氢铵法。常用为硫酸法。其生产工艺又分为“二水物”流程、 “半水物”流程、 “无水物”流程等。湿法（硫酸法）二水物流程如下：硫酸磷矿石 磷酸其反应式为：Ca5F(PO4)3 + 5H2SO4 + 10H2O 3H3PO4 + 5CaSO42H
7、2O +HF7）氨的生产过滤器 鼓风机 预热器 过滤器 冷却洗涤器氨氧化器废热锅炉透平压缩机氧化器尾气预热器酸吸收塔漂白塔洗涤器粉碎 萃取 过滤 蒸发浓缩 制定是一种应用领域十分广泛的基本的无机中间体。约有 80%的氨用于肥料制造。氨的生产主要是在高温高压下通过氢和氮的催化反应来完成，其反应式为 N2 + 3H2 2NH3。而实际工业生产的工艺主要有两种：一种是以无烟煤为原料，另一种是以天然气或油田气为原料，产生甲烷，由甲烷转化产生氢气，再由氢与空气中的氮合成液氨。以无烟煤为原料的中压合成法生产流程如下：无烟煤蒸汽 压缩空气压缩压缩液氨以天然气为原料的中压合成法生产流程如下:天然气液氨CO2
8、产品送尿素车间2.2 主要有机化工产品的生产过程1）苯酚苯酚主要用异丙苯法合成，在制造过程中，丙烯与苯在 AlCl3 催化剂作用下，生成异丙苯，异丙苯经氧化生成氢过氧化异丙苯，异造气除尘A.D.A法 脱 硫一氧化碳变换水洗法脱除二氧化碳铜氨液洗涤法脱除一氧化碳碱 液 洗 涤 法脱 除 残 除 二氧 化 碳合成冷却氨分离冷凝原 料 气 压缩 和 乙 醇胺 洗 涤钴 钼 加氢 和 氧 化锌 脱 硫一 段转 化二 段转 化一 氧 化碳 高 温变 换一 氧 化碳 低 温变 换二 氧 化碳 吸 收二 氧 化碳 再 生甲烷化氮 氢 混 合气 压 缩 氨合 成冷却氨分离冷凝丙苯的氢过氧化物在硫酸作用下分解为
9、丙酮和苯酚。反应后把混合物进行相分离得到一个油层，含有异丙苯、苯酚、丙酮、-甲基苯乙烯（1.5%） 、苯乙酮（0.8%）和焦油。这些成分用蒸馏或蒸馏加萃取法进行分离。该法的主要反应式为：催化剂C6H6 + CH2 = CH CH3 C6H5CH（CH3） 2C6H5CH（CH3） 2 + O2 C6H5C（CH 3）2OO H稀硫酸C6H5C（CH3）2OO H C6H5OH + CH3 CO CH3苯酚还能用氯苯与氢氧化钠在高温（约 400）与高压（250350 大气压）下反应来制造。把氯苯和 1015%的氢氧化钠溶液导入含有约 10%（重量）二苯基氧化物的高压泵中。反应物中还可加入少量防锈
10、剂、乳化剂和催化剂。这些反应物都进入连续流动的管式反应系统。反应产物含有酚钠盐、氯化钠、水和未起反应的反应物。2）苯乙烯其中一种工业生产方法是在 600700有催化剂存在下，对乙苯进行催化去氢反应。催化剂有 SiO2-Al2O3，固态磷酸等。苯乙烯回收部分由三个塔组成：第一个塔除去裂化时形成的少量苯和甲苯,并使之回到乙苯系统中。第二个塔从苯乙烯中分离出乙苯，并使之回到循环中，第三个塔将苯乙烯从操作过程形成的少量焦油与聚合物中分离出来。催化剂其反应式为：C6H5C2H5 C6H5CHCH2 + H26007003）甲醇甲醇是由 CO 和 H2 在 200300 大气压、 350400下经催化剂催
11、化合成的，催化剂是氧化铬或氧化锌。从合成转化器出来的混合气体通过冷凝器，然后通过分离器分离出粗甲醇冷凝液，接着粗甲醇冷凝液于二步蒸馏塔中提纯。副产品是乙醇与二甲醚的混合物。甲醇生产流程如下：CO(水煤气)H24)氯乙烯乙烯氧氯化法是世界公认为技术经济较合理的方法。乙烯与氯气在三氯化铁催化剂存在下，液相直接氯化生成 1,2二氯乙烷。1,2二氯乙烷经精制后裂解，得氯乙烯和氯化氢，蒸馏后得到成品氯乙烯。副产氯化氢、乙烯及空气，通过载于氧化铝上的氯化铜触媒进行氧氯化反应，得 1,2二氯乙烷，精制后，在 500、2.02.5MPa 压力下，在管式炉内裂解，生成氯乙烯和氯化氢，精制得产品氯乙烯。副产品氯化
12、氢可再返回氧氯化反应器与乙烯再进行氧氯化反应。主反应式为：C2H4 + Cl 2 CH2ClCH2ClCH2ClCH2Cl CH2 = CHCl + HClC2H4 + 2HCl + 1/2O2 CH2ClCH2Cl + H2O乙炔气相合成法，本法工艺简单、产品纯度高，但耗电量大、成本高，并有示污染问题，由电石发生的乙炔与氯化氢混合，在氯化汞存在下，在 170190进行反应，反应产物经水洗、碱洗、压缩、全凝、初馏、精馏得氯乙烯单体 C2H2 + HCl CH2 = CHCl5）尿素基 本 生 产 方 法 有 三 种 ： 全 循 环 法 ； 部 分 循 环 法 ； 一 次 通 过法 。 三 者
13、主 要 区 别 在 于 处 理 未 反 应 的 氨 与 二 氧 化 碳 的 方 法 有 所 不 同 。反应方程式为：2NH 3 + CO2 NH2COONH4NH2COONH4 （NH2） 2 CO + H2O高压压缩机油分离器焦炭过滤器换热器合成塔冷凝器粗甲醇贮槽蒸馏塔提纯甲 醇循环压缩机 全循环法的流程如下：二氧化碳液氨尿素全循环法的排气所含的氨与二氧化碳全都再循环到尿素生产中。反应器中 CO2 与 NH3 在 130340 大气压、 120190温度下反应生成尿素、碳酸铵和水。部分循环法的流程如下：二氧化碳尿 素液氨部分循环法，其中过量的氨再循环回主流程中，而过量的二氧化碳则排空或用于其它过程。6）醋酸（乙酸）制造醋酸最经济的方法是天然气或轻质油馏分的液相氧化法（低碳烃氧化法） 。其生产过程是含 95%正丁烷的原料，在150225和大约 55 大气压，有过渡金属元素乙酸盐（通常是乙酸钴）存在下进行反应。作法上是把压缩空气和液相丁烷送进液相反应器中，反应产物送往相分离器，回收液相部分并提纯，排出气流中主要含氮、碳的氧化物和正丁烷，经洗涤以回收丁烷，并通入膨胀涡
