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1、第十章 醇、酚、醚,I 醇,R-OH,第一节 醇的结构、分类和命名,一、醇的结构,官能团： OH,烃分子中的饱和碳原子上地H原子被羟基取代的生成物。,SP3,SP3,二、分类,酚,CH2=CHCH2OH,苄醇,三、命名a、选含羟基的最长碳链做主链b、从最靠近羟基一端编号，羟基位次以阿拉伯数字表示,1-甲基环戊醇,顺-4-甲基环己醇,第二节 醇的物理性质,一、沸点,一元醇的沸点高于与其分子量相近的烃、醚、卤代烃及醛酮。多元醇的沸点更高。,氢键的作用结果,二、水中溶解度,羟基可与水形成氢键，增加其在水中的溶解度。,低级一元醇与水混溶；中级一元醇有一定溶解度；C6以上高级一元醇溶解度很小；多元醇溶解
2、度增加,第三节 醇的化学性质,酸性,亲核取代反应,消除反应,碱性,氧化,酸性强弱：,一、醇的酸性与碱性,共轭酸,共轭碱,（一）弱酸性,H2O CH3OH CH3CH2OH (CH3)2CHOH (CH3)3COH,Cl3CCH2OH ClCH2CH2OH CH3CH2OH,醇钠的碱性比NaOH强。,醇与金属反应活性：,与其它金属反应：,催化剂,（二）弱碱性,盐的生成,二、羟基的取代反应 SN反应,HX, PXn , SOCl2,（一）与氢卤酸反应,酸反应活性顺序：,HI HBr HCl,HI、 HBr/H2SO4 、 HCl/ZnCl2,醇反应活性顺序：,3oROH 2oROH 1oROH C
3、H3X,ZnCl2/HCl 卢卡斯（Lucass）试剂,室温下立刻混浊,室温下数分钟后混浊,加热出现混浊,主要是SN1机理,用于鉴定6个碳原子以下的一元醇,SN2 反应机理：,直链伯醇,醇与HX作用的SN2与SN1反应机理：,R-OH H,SN1 反应机理：,水是极好的离去基团。,二级醇、三级醇，烯丙醇以及空阻醇一般为SN1,重排：,思考题：,（二）与PXn 及 SOCl2的反应,由醇制备卤代烃的方法,SN2,三、醇与无机含氧酸反应,硝化甘油,（一）分子间脱水 SN反应 生成醚,四、脱水反应,（二）分子内脱水反应 E反应 生成烯烃,消除方向符合扎依采夫规则：,在质子酸催化下，醇脱水反应按E1机
4、理进行：有重排可能,讨论,（三）频哪醇重排,频哪酮,频哪醇,优先生成较稳定的碳正离子决定基团迁移及反应的产物：,迁移能力：芳基 烷基 H,五、醇的氧化与脱氢,常用氧化剂：K2Cr2O7/H2SO4, CrO3/HOAc, KMnO4,酒精分析仪就是根据此反应原理设计的。80mg/100ml血液，即得正性结果。,（一）一元醇的氧化,叔醇难于被氧化，激烈条件下，被氧化称小分子产物。,（二）多元醇的氧化 邻位二醇,高碘酸氧化剂，针对结构为,第四节 醇的制备,一、烯烃水合,二、 卤代烃的水解,三、 从Grignard试剂制备,四、醛、酮、羧酸和酯的还原,II 酚,羟基直接连在芳环上的化合物为酚,通式：
5、ArOH,连在侧链上为芳醇,p共轭,酸性增强,CO键牢固，不易发生SN及E反应,活化的芳环，易发生亲电取代反应,sp2杂化,一、 酚羟基的反应1、酸性 由于p-共轭作用，苯酚酸性（pKa=10）比环己醇（pKa=18）强很多。,吸电子基团使取代酚的酸性进一步增强。,第五节 酚的化学性质,2、与FeCl3的显色反应,6PhOH + FeCl3 Fe(OPh)63- + 6H+ + 3Cl-,苯酚：蓝紫色,对甲苯酚：蓝色,邻苯二酚：深绿色,具烯醇式结构化合物的特性,3、成芳醚的反应,4、成酯反应,酚的碱性比醇弱，不能直接与酸成酯；只能与酰卤和酸酐成酯。,阿司匹林,二、芳环上的取代反应,1、卤化,酚
6、的卤化比苯快1011倍,苯氧基负离子更容易进行亲电取代,白色沉淀（用于鉴定）,在强酸溶液中苯酚的电离受到抑制, 可停留在二溴化阶段。,为什么？,2、磺化,3、硝化,苦味酸,分离邻对硝基酚,利用水蒸气蒸馏将邻位异构体蒸出。,4、傅氏反应 活性非常高,三、酚的还原,四、酚的氧化,制备环己醇工业方法,酚在空气中可慢慢被氧化，颜色逐渐变深。,对苯醌,III 醚,R=R 时为单醚，RR 时称为混醚。,通式：R-O-R,单醚： Et2O,混醚：CH3-O-C(CH3)3,醚键：C-O-C,环醚：,第六节 醚的结构、命名,一、结构,命名混醚时，“较优”基团置后:,命名单醚时，饱和烃基省去“二”，不饱和烃基则
7、否:,二乙基醚（乙醚） 二乙烯基醚,复杂的醚，把较简单烃氧基作为取代基：,3甲氧基己烷,乙基环己基醚乙氧基环己烷,环醚一般称为环氧某烃，或氧杂环某烷:,1,4-二氧六环1,4-二氧杂环己烷,四氢呋喃氧杂环戊烷THF,第七节 醚的化学性质,醚可以溶于浓的强无机酸形成 盐，如浓盐酸、浓硫酸。用冷水稀释可以得到醚，可用于醚的分离、纯化。,一、 盐的形成： 碱性,二、 醚键的断裂,三、过氧化物的形成,第八节 醚的制备,一、 醇的分子间脱水,二、威廉森（Williamson ）合成法,是制备混醚的理想方法,SN2反应：,？,本章重点内容： 1、了解醇、酚、醚的分类及命名； 2、掌握醇和酚的结构特点，比较醇和酚的酸性。 3、掌握醇、酚、醚的化学性质。 4、掌握醇、醚的制备方法。,作业：P261 93 （5）（6）（11）P262 94 （1）（2） 95P263 96 97 99 （2） 913 （2）（3） 917,
