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1、(10)授权公告号 (45)授权公告日 (21)申请号 201210591370.8(22)申请日 2012.12.31A01N 43/40(2006.01)A01N 37/50(2006.01)A01P 3/00(2006.01)(73)专利权人江苏丰登作物保护股份有限公司地址 213200 江苏省常州市金坛市丹荆路10号F5(72)发明人纪立新 耿荣伟 周波 欧阳立新(74)专利代理机构南京天华专利代理有限责任公司 32218代理人夏平 李晓峰CN 101473831 A,2009.07.08,权利要求1-4.CN 101808521 A,2010.08.18,权利要求1.CN 10222
2、4820 A,2011.10.26,权利要求1-8，说明书第3-10页.CN 102696606 A,2012.10.03,权利要求书，说明书第3-5页.刘长令.杀菌剂卷.世界农药大全.2008,235.(54) 发明名称一种含啶酰菌胺和肟菌酯的复合增效杀菌组合物及其应用(57) 摘要本发明公开了一种含啶酰菌胺和肟菌酯的复合增效杀菌组合物及其应用。该杀菌组合物以啶酰菌胺和肟菌酯为主要有效成分，其中啶酰菌胺与肟菌酯的重量比为190：190。该杀菌组合物可应用于防治禾谷类、果树、蔬菜病害，具有较高的协同增效作用，克服和延缓了病菌的抗药性，杀菌速度快、持效期长、降低了应用成本，防治效果明显优于其单剂
3、使用。本发明可以用于防治农作物上的真菌性病害，尤其可以用于防治白粉病、灰霉病、菌核病、腐烂病、锈病、颍枯病、网斑病、霜霉病、稻瘟病、立枯病等真菌病害，效果好于单剂使用。(51)Int.Cl.(56)对比文件审查员 毕雯倩(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利权利要求书1页 说明书7页(10)授权公告号 CN 103250702 B(45)授权公告日 2015.06.24CN 103250702 B 1/1页21.一种含啶酰菌胺和肟菌酯的复合增效杀菌组合物，其特征在于以啶酰菌胺与肟菌酯为有效成分，其中啶酰菌胺与肟菌酯的重量比为10：1、5：1、3：1、1：1、：2、1：4和1：8。
4、2.根据权利要求1所述的含啶酰菌胺和肟菌酯的复合增效杀菌组合物，其特征在于啶酰菌胺和肟菌酯二者占组合物的重量百分含量为290。3.根据权利要求2所述的含啶酰菌胺和肟菌酯的复合增效杀菌组合物，其特征在于啶酰菌胺和肟菌酯二者占组合物的重量百分含量为1570。4.根据权利要求3所述的含啶酰菌胺和肟菌酯的复合增效杀菌组合物，其特征在于啶酰菌胺和肟菌酯二者占组合物的重量百分含量为2050。5.根据权利要求1所述的含啶酰菌胺和肟菌酯的复合增效杀菌组合物，其特征在于以啶酰菌胺和肟菌酯为有效成分和农药助剂、赋型剂配制成水分散粒剂、可湿性粉剂、湿拌种剂、乳油、可湿性粉剂、悬浮剂、油悬剂、悬乳剂、悬浮种衣剂、水乳
5、剂或微乳剂。6.权利要求1所述的含啶酰菌胺和肟菌酯的复合增效杀菌组合物在制备防治白粉病和稻瘟病的真菌病害杀菌药物上的应用。权 利 要 求 书CN 103250702 B 1/7页3一种含啶酰菌胺和肟菌酯的复合增效杀菌组合物及其应用技术领域0001 本发明涉及一种杀菌组合物及其用途，尤其是一种以啶酰菌胺和肟菌酯为主要活性成分的复合增效杀菌组合物及其应用。背景技术0002 啶酰菌胺（Boscalid），是德国巴斯夫公司开发的新型烟碱酰胺类杀菌剂，化学名称：2-氯-N-(4-氯联苯-2- 基)烟酰胺，分子式：C18H12Cl2N2O。结构式如下：0003 0004 该杀菌剂杀菌谱较广，几乎对所有类型
6、的真菌病害都有活性，对防治白粉病、灰霉病、菌核病和各种腐烂病等非常有效，并且对其他药剂的抗性菌亦有效，用于油菜、豆类、球茎蔬菜、芥菜、胡萝卜、苹果、莴苣、花生、马铃薯、核果、草莓、坚果、甘蓝、黄瓜、薄荷、豌豆、根类蔬菜、向日葵、葡萄、草坪，其他果树、蔬菜、大田作物等病害的防治；由于其特有的作用机理不易产生交互抗性,加之对作物安全与有利的毒理数据和生态效果，是值得重视的新型烟酰胺类杀菌剂。0005 肟菌酯（Trifloxystrobin），分子式：C20H19F3N2O4，化学名称：(2Z)-2-甲氧基亚氨基-2-2-1-3-(三氟甲基)苯基亚乙基氨基氧甲基苯基乙酸甲酯。结构式：0006 000
7、7 肟菌酯是从天然产物Strobilurins作为杀菌剂先导化合物成功地开发的一类新的含氟杀菌剂。具有高效、广谱、保护、治疗、铲除、渗透、内吸 活性 、耐雨水冲刷、持效期长等特性。对1，4-脱甲基化酶抑制剂，苯甲酰胺类，二羧胺类和苯并咪唑类产生抗性的菌株有效，与目前已有杀菌剂无交互抗性。对几乎所有真菌纲（子囊菌纲、担子菌纲、卵菌纲和半知菌类）病害如白粉病、锈病、颍枯病、网斑病、霜霉病、稻瘟病等均有良好的活性。除对白粉病、叶斑病有特效外，对锈病、霜霉病、立枯病、苹果黑腥病有良好的活性。对作物安全，因其说 明 书CN 103250702 B 2/7页4在土壤，水中可快速降解，故对环境安全。0008
8、 目前植物病菌的防治难度越来越大，一方面，随着种植结构的改变，瓜果、蔬菜等经济作物种植面积逐步扩大，病害发生程度、发生数量均有所提高，在防治上难度加大；另一方面，病原菌的抗性在持续的药剂选择压力下逐年上升，单剂的防治效果大打折扣，植物病害防治面临着重大挑战。发明内容0009 本发明的目的是针对上述技术问题提供一种适用范围广、成本低、效果好的含啶酰菌胺与肟菌酯的复合增效植物杀菌组合物。0010 本发明还有一个目的是提供该杀菌组合物在防治植物真菌引起真菌病害的杀菌药物上的应用，尤其是在防治白粉病、灰霉病、菌核病、腐烂病、锈病、颍枯病、网斑病、霜霉病、稻瘟病、立枯病等真菌病害上的的用途。0011 本
9、发明的目的是通过下列措施来实现的：0012 一种含啶酰菌胺与肟菌酯的复合增效杀菌组合物，它含有啶酰菌胺与肟菌酯，其中啶酰菌胺与肟菌酯重量比为1 9 0 ：1 90，其中杀菌组合物中有效成份以增效有效量存在于组合物中。0013 所述的复合增效杀菌组合物，其中啶酰菌胺与肟菌酯重量比优选为5 70：1080，进一步优选为540：1050。0014 在本发明的复合增效杀菌组合物中，啶酰菌胺和肟菌酯二者占组合物的重量百分比为2%90%。优选15%70%。更进一步优选为20%50%。0015 所述的复合增效杀菌组合物，是以啶酰菌胺和肟菌酯为主要有效成分与已知的助剂和赋形剂复配成农药上允许的任意一种剂型。0
10、016 这些已知的助剂有乳化剂、润湿分散剂、助悬剂、崩解剂、粘结剂等。0017 前述可应用于本发明的农药助剂中的乳化剂包括但并不限于十二烷基苯磺酸钙、聚氧乙烯聚氧丙稀嵌段化合物、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚及其类似产品、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸环氧乙烷加成物、苯乙基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物等，以及上述其中部分物质的磷酸盐和中和盐。具体的品种如：农乳500#系列、600#系列、400# 系列、1600#系列、NP系列、OP系列、AEO系列、By系列、斯盘系列、吐温系列、聚乙二醇系列等
11、。0018 前述可应用于本发明的农药助剂中的润湿分散剂包括但并不限于木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、烷基萘磺酸盐、烷基萘磺酸盐甲醛缩合物、松香基季铵盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、皂素、茶枯粉、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、聚羧酸盐类、以及高分子的梳形化合物等中的一种或多种。0019 前述可应用于本发明的赋形剂为水、溶剂或填料中的一种或多种。0020 所述溶剂包括但并不限于甲苯、二甲苯、溶剂油系列、混合甲基萘、松节油、植物油、油酸甲酯、二氯甲烷、三氯甲烷、甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、环己酮、异佛尔酮、吡咯烷酮、四氢糠醇、醋酸二甲酯、苯乙酮、乙酸乙酯、DMF、二甲基亚砜、水等
12、的一种或多种。0021 所述填料选自白炭黑、高岭土、轻质碳酸钙、硅藻土、玉米淀粉、石英砂、滑石粉、硫说 明 书CN 103250702 B 3/7页5酸铵、硫酸钠、氯化钠、氯化钾、轻钙等的一种或多种。0022 根据需要，还可加入防冻剂、增稠剂、稳定剂、消泡剂等功能性助剂。0023 所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、尿素、二甘醇、甘油等的一种或几种。0024 所述增稠剂选自黄原胶、聚乙烯醇、有机膨润土、羟甲基纤维素、硅酸镁铝等的一种或几种。0025 以上助剂、赋形剂及其它辅料可以单用或并用。0026 所述的复合增效杀菌组合物，其剂型是水分散粒剂、可湿性粉剂、湿拌种剂、乳油、悬浮剂、油悬剂、悬乳剂、悬
13、浮种衣剂、水乳剂、微乳剂。0027 所述的复合增效杀菌组合物在防治禾谷类、果树、蔬菜作物病害方面的应用。0028 本发明组合物适用范围增加，适用于防治禾谷类、果树、蔬菜的病害，特别是防治白粉病、灰霉病、菌核病、腐烂病、锈病、颍枯病、网斑病、霜霉病、稻瘟病、立枯病。本发明杀菌组合物对子囊菌、担子菌、半知菌和卵菌纲真菌病害具有很好的防治效果；并抑制害虫或真菌对单一制剂（啶酰菌胺和肟菌酯任一）的抗药性的产生。0029 本发明杀菌组合物在制备防治抗性真菌上的应用，尤其是在防治白粉病、灰霉病、菌核病、腐烂病、锈病、颍枯病、网斑病、霜霉病、稻瘟病、立枯病的应用均有显著的效果。上述杀菌组合物能产生较高的协同
14、增效作用，并且该混合物的用量比单独活性化合物的用量大大降低，即混合物的活性大于单独组分的活性。0030 与现有技术相比本发明的有益效果：0031 （1）与单剂相比，该组合物对抗性真菌病害如白粉病、灰霉病、菌核病、腐烂病、锈病、颍枯病、网斑病、霜霉病、稻瘟病、立枯病等真菌病害有明显协同增效作用，克服和延缓了抗药性，扩大防治谱，明显提高了防治效果；（2）减少防治用工、用药成本；（3）可替代常规和易产生抗性的农药；（4）与单剂相比，生产和使用成本降低；（5）抑制真菌抗药性的产生，其效果明显高于其单剂使用。具体实施方式0032 以下结合实施例对本发明作进一步说明，实施例中剂型的制备方法均为常规方法，本
15、发明所述的“%”均为重量百分比。0033 两种活性化合物可以加工成允许的任意一种剂型，下面以具体的实施例说明两种有效成分加工成的制剂，但是该两种活性成分可以加工的制剂不仅限于以下所列。0034 实施例1：0035 将啶酰菌胺25g、肟菌酯25g、木质素磺酸钠4、十二烷基硫酸钠2g、白炭黑2g，玉米淀粉加至100g，按照常规的制剂方法配制成重量百分含量为50%水分散粒剂。0036 实施例2：0037 称取5g啶酰菌胺、20g肟菌酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、烷基酚聚氧乙烯醚2g，C5C8溶剂13g，乙二醇5g，加水至100g。按照常规的制剂方法配制成重量百分含量为25%的水乳剂。0038 实施例3：0039 称取15g啶酰菌胺、10g肟菌酯、十二烷基苯磺酸钙6g、十二烷基苯磺酸钠3g、烷基酚聚氧乙烯醚1g，植物油15g、丙二醇10g，加水至100g。按照常规的制剂方法配制成重量说 明 书CN 103250702 B 4/7页6百分含量为25%微乳剂。0040 实施例4：0041 称取10g啶酰菌胺、20g肟菌酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、烷基酚聚氧乙烯醚1g，黄原胶0.1g、丙二醇5g，加水至100g。按照常规的制剂方法配制成重量百分含量为30%悬浮剂。0042 实施例5：0043 称取40g啶酰菌胺、10g肟菌酯，木质素磺酸钠5g、十二烷基苯磺酸钙2g、高岭
