高中化学奥林匹克竞赛专题练习主族元素及其化合物

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1、 世纪金榜 圆您梦想 本卷第 1 页(共 6 页)_ _山东世纪金榜书业有限公司专题十一 主族元素及其化合物学号 姓名 得分 1、解释下列事实:(1)卤化锂在非极性溶剂中的溶解度顺序为:LiILiBrLiClLiF。(2)虽然锂的电离能比铯大,但 0E(Li /Li)却比 0E(Cs /Cs)小。(3)虽然 0E(Li /Li) (Na /Na),但金属锂与水反应不如金属钠与水反应剧烈。2、今年 5 月底 6 月初,各地报刊纷纷转载了不要将不同品牌洁污剂混合使用的警告。据报道,在全国各地发生了多起混合洁污剂发生氯气中毒的事件。根据你的化学知识作出如下判断(这一判断的正确性有待证明):当事人使用

2、的液态洁污剂之一必定含氯,最可能的存在形式是 和 。当另一种具有 (性质)的液态洁污剂与之混合,可能发生如下反应而产生氯气 。3、正高碘酸的制备是先在碱性的碘酸盐溶液中通入 Cl2,得到 Na2H3IO6白色沉淀;将生成的悬浮液与 AgNO3作用,得到黑色的 Ag5IO6沉淀,再通入适量 Cl2,得到 H5IO6。写出各步反应方程式 。正高碘酸在真空中加热可逐步失水,转化为 HIO4,则 IO65 和 IO4 的空间构型和中心原子的杂化类型分别为 在 HNO3酸化 MnSO4溶液中加入 HIO4溶液,溶液立即呈现出紫色,写出反应方程式 。4、根据元素硼在周期表中的位置,填写以下空白:(1)BF

3、 3分子的偶极矩为零,这是由于 ;(2)根据路易斯酸碱理论,氟化硼是 ,这是因为 ;(3)正硼酸在水中有如下反应: ,故正硼酸为 元酸。5、1863 年本生把碳酸铷与炭黑在 1000以上的高温下焙烧,首次制得了金属铷。泰纳尔与盖吕萨克把碳酸钠或苛性钠和铁的混合物在 1100下进行焙烧分离出了金属钠。制取金属钾的现代方法之一是基于用钠将钾从它的氯化物中置换出来。(1)写出所述各反应的反应方程式;(2)这些反应与这些金属在标准电动序中的位置或你所知道的关于元素的相对化学活动性的事实是否矛盾?解释你的答案;(3)工业上在怎样的条件下和利用怎样的设备来实现最后一种反应?(4)提出制取金属钡的方法。6、

4、H 2O2是一种绿色氧化剂,应用十分广泛。1979 年化学家将 H2O2滴入到 SbF5的 HF 溶液中,获得了 世纪金榜 圆您梦想 本卷第 2 页(共 6 页)_ _山东世纪金榜书业有限公司一种白色固体 A。经分析,A 的阴离子呈八面体结构,阳离子与羟胺 NH2OH 是等电子体。(1)确定 A 的结构简式。写出生成 A 的化学反应方程式。(2)在室温或高于室温的条件下,A 能定量地分解,产生 B 和 C。已知 B 的阳离子的价电子总数比C 的价电子总数少 4。试确定 B 的结构简式,写出 B 中阴、阳离子各中心原子的杂化形态。(3)若将 H2O2投入到液氨中,可得到白色固体 D。红外光谱显示

5、,固态 D 存在阴、阳两种离子,其中一种离子呈现正四面体。试确定 D 的结构简式。(4)上述实验事实说明 H2O2的什么性质?7、某元素 A 能直接与A 族某一元素 B 反应生成 A 的最高价化合物 C,C 为一无色而有刺鼻臭味的气体,对空气相对密度约为 3.61 倍,在 C 中 B 的含量占 73.00,在 A 的最高价氧化物 D 中,氧的质量占53.24。(1)列出算式,写出字母 A、B、C、D 所代表的元素符号或分子式。(2)C 为某工厂排放的废气,污染环境,提出一种最有效的清除 C 的化学方法,写出其化学方程式。(3)A 的最简单氢化物可与 AgNO3反应,写出化学方程式。8、现有无色

6、透明的晶体 A(金属 Sn 的化合物) ,某学生做了以下一组实验:(1)将晶体溶于水,立即生成白色沉淀,若先用盐酸酸化后再稀释,得 A 的澄清透明溶液。(2)将 A 溶液滴入氯化汞溶液,析出白色沉淀 B,令 A 过量时,沉淀由灰色转化为黑色的 C。(3)将氢硫酸滴入 A 溶液,产生棕黑色沉淀 D,D 能溶于过硫化铵溶液得 E。(4)取少量晶体 A,用硝酸酸化后再稀释,所得之澄清液与硝酸银反应产生白色沉淀 F。(5)F 溶于硫代硫酸钠溶液,得无色透明溶液 G,稀释 G 产生白色沉淀 H,放置后,沉淀颜色由白变棕,最后变为黑色的 I。请指出 A 为何物?并写出以上实验各步反应的方程式。9、氮有多种

7、氧化物,其中亚硝酐 N2O3很不稳定,在液体或蒸气中大部分离解成 NO 和 NO2,因而在NO 转化成 NO2的过程中几乎没有 N2O3生成。亚硝酸也不稳定,在微热甚至常温下也会分解。亚硝酸钠是一种致癌物质,它在中性或碱性条件下是稳定的,酸化后能氧化碘化钾生成碘和 NO 气体。(1)写出亚硝酸分解的化学方程式 ;(2)写出酸性溶液中亚硝酸钠和碘化钾反应制取一氧化氮的离子方程式 (3)在隔绝空气的条件下按以下操作:先向亚硝酸钠中加入稀盐酸,片刻后再加入碘化钾溶液,这样制得的气体的平均分子量 30(填“大于、小于或等于” ) 。 世纪金榜 圆您梦想 本卷第 3 页(共 6 页)_ _山东世纪金榜书

8、业有限公司10、有一固体单质,质软。在空气中极易燃烧,生成物溶于水,滴入紫色石蕊试液显红色。将此溶液加热,颜色变深。把所得溶液分为两支试管,向第一支试管中滴入少量饱和澄清石灰水,无浑浊出现,若继续滴加,出现白色浑浊,过量则产生白色沉淀。过滤,取少量白色沉淀投入第二支试管,则沉淀消失。试确定该单质是什么,并写出有关反应的化学方程式。11、 (1)磷的氯化物有 PCl3和 PCl5,氮的氯化物只有 NCl3,为什么没有 NCl5?(2)白磷在过量氯气(其分子有三种不同的相对分子质量)中燃烧时,其产物共有 种不同分子。12、有一种稀有气体化合物六铂氟酸氙 XePtF6,研究报告指出:“关于 XePt

9、F6的电价有 Xe2 PtF62 、Xe PtF6 两种可能,巴特列用不可能参加氧化还原反应的五氟化碘作溶剂,将 XePtF6溶解,然后在此溶液中加入 RbF 可得到 RbPtF6;加入 CsF 可得到 CsPtF6,这些化合物都不溶于 CCl4等非极性溶剂。”试回答:(1)XePtF 6中各元素的化合价分别是 、 、 。(2)XePtF 6是 (离子、共价)化合物。(3)写出 Xe 与 PtF6反应生成 XePtF6的反应式 。而且 O2与 PtF6可发生类似反应,其反应式是 ,上述两反应属( )A均为氧化还原反应 B均为非氧化还原反应C前者是氧化还原反应,后者是非氧化还原反应13、根据下列

10、情况写出水合金属卤化物的化学式。(1)往此化合物溶液中加入 AgNO3,得白色沉淀。(2)此盐的氨性缓冲溶液和(NH 4)2CO3作用生成沉淀,但和(NH 4)2S 却不生成沉淀。(3)1mol 固态盐含 24mol H 2O。(4)往 1.925g 此盐溶液中加过量 Na2C2O4得沉淀,后者经灼烧得 0.733g 干的残留物。14、有一种合金是三组分元素体系。在空气中燃烧只生成白色的氧化物,或者说可以看成是两种含氧酸盐。若将合金等分为二,第一份在足量稀硫酸中充分溶解后有 Bg 固体剩余;另一份投入足量的浓氢氧化钠溶液中充分溶解后,也有 Bg 固体剩余。若把两种剩余的固体经高温熔化,冷却后投

11、入水中可以产生一种在空气中自燃的气体。推测合金中的组成元素,写出题中有关反应方程式。15、1.0 L H2S 气体和 a L 空气混合后点燃,若反应前后气体的温度和压强都相同(20,1.013105Pa) ,试讨论当 a 的取值范围不同时,燃烧后气体的总体积 V(用含 a 的表达式表示。假定空气中氮气和氧气的体积比为 41,其他成分可以忽略不计) 。专题十一 参考答案:1、 (1)非极性或弱极性溶质的溶解性可以用相似相溶原理来说明,随着 F 、Cl 、Br 、I 的离子 世纪金榜 圆您梦想 本卷第 4 页(共 6 页)_ _山东世纪金榜书业有限公司半径增大,极化率增大,LiF、LiCl、LiB

12、r、LiI 的共价键成分增强,分子的极性减弱,所以在非极性溶剂中的溶解度依次增大。(2) 0E(M /M)与 f 0mG(M , aq)有关,但从金属生成水合离子时,Li 与 Cs 的 r 0mS相近,可忽略二者的差异,只考虑 f H。虽然 Li 在升华及电离时吸收的能量都比 Cs 多,但 Li 半径很小,水合热比 Cs 大得多,足以抵消前两项吸热而有余。因此, f 0mH(Li , aq)比 f 0H (Cs , aq)更小,所以 0E(Li /Li)比 0(Cs /Cs)小。(3)虽然 (Li /Li) 0E(Na /Na),但 Li 熔点高,升华焓大,不易活化,同时 Li 与 H2O 反

13、应的产物 LiOH 溶解度较小,覆盖在金属表面减缓了反应。因此锂与水反应不如金属钠与水反应激烈。2、ClO 和 Cl 酸性 ClO + Cl + 2H+ = Cl2 + H2O3、NaIO 3 +Cl2 +3NaOH = Na2H3IO6 + 2NaClNa2H3IO6 + 5AgNO3 + 3NaOH = Ag5IO6 + 5NaNO3 + 3H2O4Ag5IO6 + 10Cl2 + 10H2O = 4H5IO6 + 20AgCl + 5O2 IO65 正八面体 sp3d2 IO4 正四面体 sp3 2Mn2 + 5IO4 + 3H2O = 2MnO4 + 5IO3 + 6H4、 (1)B 原子以 sp2杂化和 F 形成平面正三

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