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1、课程名称： 有机化学 (第四章 炔烃和二烯烃 任课教师： 教学目标 炔烃和多烯烃的命名； 炔烃和共轭二烯烃的结构及化学性质； 炔烃的制法，重要的炔烃和二烯烃； 共轭体系及共轭效应； 理解速度控制和平衡控制的概念。 教学重点 炔烃的化学性质， *炔烃的制备； 共轭的定义和应用，共轭二烯烃的性质。 教学难点 分子中含碳碳三键的烃叫炔烃，含有两个碳碳双键的烃叫二烯烃，它们的通式都是 2； 含同数目碳原子的炔烃和二烯烃是同分异构体，属于构造异构中的官能团异构。 C H C H C H 2C H C C H 2 C H 31,31 炔烃的结构 乙炔是最简单的炔烃，为线型分子。 H C C 型 型 炔烃的
2、官能团是碳碳三键 ， 碳原子是 2s 2p 激发 杂化2s 2p p 2p 180 乙炔的结构： H C C H C 1个 C 2个 C 2相垂直。 C 乙炔电子云 碳碳三键的特点： 炔烃的亲电加成活性不如烯烃。 碳碳三键上的氢有一定的酸性。 原因 ： C 键的重叠程度大； 两个 键形成的圆柱型电子云离核近，不易极化。 电负性 C 原因 ： 炔烃的异构和命名 炔烃的异构现象，是由碳链不同或三键的位置不同而引起的；炔烃没有顺反异构。 衍生物命名法： C C H C H C C 乙烯基乙炔 以同系列中最简单的化合物为母体。 C C C H 3 甲基乙基乙炔 系统命名法： 选择含三键的最长碳链作为主
3、链，将支链作为取代基。 ( C H 3 ) 2 C H C C 将烷烃的词尾 2 231 3C C C H 3 2,2,53 2,2,5 C C C C H C H 3同时含有双键和三键的烃称为烯炔。 31 213,5 C H C H C C C C C C C H 232命名时，选择含有双键和三键的最长碳链作主链，主链碳原子编号时，从离官能团最近的一端开始，在同等的情况下，要使双键的位次最小。 4 1 炔烃的物理性质 炔烃的沸点比对应的烯烃约高 1020 ； 相对密度和折射率比对应的烯烃稍大； 三键由链的外侧向中间移动时，沸点、相对密度、折射率都显著升高； 炔烃在水中的溶解度很小。 炔烃的化
4、学性质 (1) 加氢和还原 + H 2 C C C H 3得顺式烯烃。 沉淀在 d，并用醋酸铅或喹啉降低其活性 。 H 2+R C C R P C在液氨中用 要得反式烯烃。 烯烃和炔烃分别加氢，炔烃加氢的速度慢； 烯烃和炔烃的混合物加氢，炔烃先被氢化。 喹啉 C H C C HP d - B a S O 4 C H C H C H 2+ H 2R C C R N a - N H 3 ( ) C(2) 亲电加成 加卤素： 首先生成二卤化物，为反式加成，继续和卤素作用生成四卤化物。 R C C C C C r C 加氯必须用 由于卤素具有 应可以停留在二卤化物阶段。 C H C H C F e C
5、 l 3F e H C C 炔加卤素时，首先加在双键上。 C H C H 2 C C C H C H 2 C C H炔烃的亲电加成反应要比烯烃的难。 原因 ： 电负性 炔烃较难给出电子和亲电试剂作用。 加氢卤酸： C C H R C C C C H 3 g , 120 加成产物符合马氏规则。 反应能控制在一元阶段，立体化学特征是反式加成。 烯炔加卤化氢时，也是先在双键上进行加成。 加水： H 2 O+ H 4O 4C H C H C C H O+R C C H H g S O 4O 4R C C R C C H 3C H 3 C H 2 C H 2 C C H + H 2 O H g S O
6、4H 2 S O 43) 亲核加成 反应历程为： H C N+ C u C C H C H C 9 0 H C N+R C C H R C C H 2H C C H +H + C H C C H C N乙炔和 C H C H ( C H 3 C O O ) 2 H 3 C O O C H C H 2C H C H 2( ) O C H 3H 2 O , H +C H C H 2( ) 聚乙烯醇 (5) 聚合反应 2 C H C H C u C H 4 H 2 C H C C C H 500 (6) 氧化反应 R C O O H + K M n O 4H +R C C C R K M n O 4
7、H + R C O O H + R C O O C R K M n O 4R C C R 缓和条件下的氧化反应 (7) 末端炔烃的酸性 三键碳为 负性比 较 大，使 C 示一定的酸性。 N a N H 2 +N a C C N a+ H 2+ ( ) C H +C H C a N H 2+R C C H +R C C N a ( )l炔化钠可以和卤代烃作用，而使碳链增长。 C C C H 3 C C N a+炔化钠遇水会立即分解，生成原来的炔烃。 这个反应是由炔烃碳负离子进攻和卤素相连的碳原子，而发生的亲核取代反应。 末端炔烃 与硝酸银或氯化亚铜的氨溶液作用。 A g N O 3 , H 2
8、O+R C C H R C C A g （ 白 ） , H 2 O+ R C C H （ 红 ）R C C C A g N O 3+ +R C C A g R C C 己烷 己烯 己炔 - 褪色 褪色 / - 白 60及 80学时转二烯烃 炔烃的制法 邻二卤代烷或偕二卤代烷脱卤化氢。 第二分子卤化氢的脱去较困难。 H 5 H C H C H C RN a N H 2H 2炔化物与卤代烷作用，可生成更高级的炔烃。 C C C H 2 C C N a+N a N H 3C H C H N a C C N H 5 2 H 5 C C C 2 H 5 二烯烃的分类和命名 累积二烯烃 (1) 分类 共轭二烯烃 孤立二烯烃 根据两个双键的相对位置可以把二烯烃分为三类： C = 双键的数目用汉字表示，位次用阿拉伯数字表示 。 (2) 系统命名 C C H C H 221,3 21,3,5 1,3,5 C H C H C H C H C H 2英文名称词尾用 1,3 1,31,3- - C C
