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1、河北医科大学 2007 年硕士生入学考试命题纸考试科目：药学综合 共 8 页 第 1 页在 试 卷 上 答 题 无 效第一部分：无机化学试题（共 50 分）一、单项选择题：(选择一个最佳答案，每小题 2 分，共 20 分)1反应 )s(OHCa)l()s(CaO2在标准状态下是自发的，其逆反应在高温下变为自发进行的反应。那么正反应是：(A) 0, mrS0 ； (B) 0；rHmrrS(C) 0, 0 ； (D) 0, 0；rr rmr2500K 时，反应 SO 2 (g) + 1/2 O2 (g) SO3 (g) 的 = 50， 在同温下，反应pK2SO3 (g) 2SO2 (g)+ O2
2、(g) 的 必等于： pK(A) 100； (B) 210 2 ； (C) 2500； (D) 410 4 ；3向 0.10 mol.L -1HCl 溶液中通 H2S 气体至饱和 (0.10 mol. L -1)，溶液中 S 2 浓度为(H 2S: Ka 1 = 9.1108 , Ka 2 = 1.11012 )：(A) 1.01018 mol. L-1； (B) 1.11012 mol. L-1 ；(C) 1.01019 mol. L-1 ； (D) 9.5105 mol. L-1 ；4下列各混合溶液中，具有缓冲作用的是：(A)HCl(1mol.L-1)+NaAc(2mol.L-1) ； (
3、B) NaOH(1mol. L -1 )+NH3 (1mol.L-1) ；(C)HCl(1mol.L-1)+NaCl(1mol.L-1) ； (D)NaOH(1mol.L -1)+NaCl(1mol.L-1) ； 5反应 K2Cr2O7+HClKCl+CrCl 3+H2O+Cl2配平后，方程式中 Cl2的系数是：(A) 1； (B) 2； (C) 3 ； (D) 4；注：命题教师命题时，不留答题空间。考试科目：药学综合 共 8 页 第 2 页在 试 卷 上 答 题 无 效6在标准状况下，若将 Cl 和 Br 混合溶液中的 Br 氧化为 Br2，但 Cl 不被氧化，在酸性介质中可以选择的氧化剂是
4、： ( =1.51V， =1.78V， =1.23V， /MnO24EO/H2E327/CrOrE=0.77V， 1.36V， =1.07V)23/Fe/Cl2/Br2(A) KMnO4； (B) H 2O2； (C) K 2Cr2O7； (D) Fe 2(SO4)3；7已知PtCl 2(OH)2有两种顺反异构体，成键电子所占据的杂化轨道应该是：(A) sp3； (B) d2sp3； (C) dsp2； (D) sp3d28用分子轨道理论来判断下列说法，不正确的是：(A) N 的键能比 N2 分子的小 ；2(B) CO 的键级是 2.5；(C) N 和 O 是等电子体系 ；2(D) 第二周期同
5、核双原子分子中，只有 Be2 分子不能稳定存在。9下列分子中既有正常 键和 键，又有三电子 键的是：(A) CO； (B) NO； (C) N 2； (D) NO 2；10Co 为 27 号元素。测得Co(NH 3)63+的分裂能 23000cm -1，电子成对能P=17800cm-1，由此判断该中心离子的 d 电子排布为：(A) (B) (C) (D) 2gt4e4g2te3g2te6g2t0e二、判断题 (每小题 2 分，共 10 分，正确者打“”，错误者打“”)1同浓度的电解质溶液，总是比非电解质溶液有较大的蒸气压下降，沸点升高，凝固点降低和渗透压。2在速率方程中，各物质浓度的幂次方程式
6、中各物质化学式前的计量系数时，该反应即为基元反应。3电对 ,因此 Pb 是不可能把 Sn 从 Sn2+溶液中置换出来。SnE/2Pb/24 O 2+的键长比 O2短，所以 N2+的键长也比 N2短。5 中心原子价电子构型为 d6的内轨型八面体配合物一定是低自旋。注：命题教师命题时，不留答题空间。考试科目：药学综合 共 8 页 第 3 页在 试 卷 上 答 题 无 效三、简答题（每题 5 分，共 10 分）1 NiCl42 和 Ni(CN) 42 的空间构型分别为四面体形和平面正方形，试根据价键理论分别写出它们的电子排布式，判断其磁性，指出 Ni 原子的杂化轨道类型。2 用价层电子对互斥理论估计
7、 COCl2分子的构型和键角。四、计算题（每题 5 分，共 10 分）1已知 AgE/=0.7991 V，Ag(NH 3)+的 K 稳=1.1107， Ag(S2O3)23-的 K稳= 2.91013，计算下列两个半反应的 E值，并比较 Ag(NH3) +和 Ag(S2O3)23-的氧化性。(1) Ag(NH3)+(aq) + e = Ag(s) + 2NH3 (aq)(2) Ag(S2O3)23-(aq) + e = Ag(s) + 2S2O32-(aq) 2298K 时，反应 )s(Agaq(Fe)(Ag)aq(F的13mr olJ07.G，计算该温度下反应的标准平衡常数，若起始时仅有 F
8、e2+和 Ag+且初始浓度均为 0.50molL-1，求 Ag+的转化率。第二部分：分析化学试题（共 100 分）一、单项选择题：（选择一个最佳答案，每小题 2 分，共 20 分）1标定 EDTA 标准溶液常用的基准物质是A. 邻苯二甲酸氢钾 B. 氧化锌 C. Na2CO3 D. 草酸2根据误差的正态分布规律，若置信水平为 99.0%，其置信区间应为A. x3 B. x2 C. x1.96 D. x2.583电子轰击源（EI）的标准电压为A.50eV B. 60eV C. 70eV D. 80eV4亚稳离子是母离子A. 在离子源中裂解产生的； B. 在质量分析器前的飞行途中裂解产生的； C.
9、 在检测器中裂解产生的； D. 在检测器前的飞行途中裂解产生的5气相色谱质谱联用仪中，具有样品浓缩功能的接口是A. 电喷雾接口；B. 喷射式浓缩型接口；C. 开口分流型接口；D. 直接导入型接口注：命题教师命题时，不留答题空间。考试科目：药学综合 共 8 页 第 4 页在 试 卷 上 答 题 无 效6光度测定中，若入射光的单色性不好，将偏离 Beer 定律，其原因是A. 光强太强 B.有色物质相对于各波长光的 相同 C. 光强太弱 D.有色物质相对于各波长光的 不同7关于酸碱指示剂，下列说法错误的是A.指示剂本身是有机弱酸或弱碱 B. HIn 与 In 的颜色差异越大越好C.指示剂的变色范围越
10、窄越好 D.指示剂的变色范围与被测物质的 Ka（或 Kb）有关8NH 3 的共轭酸是A. NH4+ B. NH2 C. NH D. NH29下列说法正确的是A. 透光率与浓度成直线关系 B. 摩尔吸光系数随波长而改变C. 比色法测定 FeSCN2+时，应选用红色滤光片 D. 玻璃棱镜仅适用于紫外光区10以 EDTA 为滴定剂，下列叙述哪一种是错误的A. 在酸度较高的溶液中，可以形成 MHY 配合物 B. 在碱性较高的溶液中，可以形成 MOHY 配合物C. 不论形成 MHY 或 MOHY，均有利于滴定反应D. 不论溶液 pH 值高低如何，只形成 MY 一种形式配合物二、判断题：（每小题 1 分，
11、共 15 分，正确者打“” ，错误者打“” ）1滴定分析中，一般利用指示剂颜色发生突变的那一点来判断化学计量点的到达，这一点称为滴定终点。2用沉淀重量法测定铁的含量，其称量形式为 Fe2O3，则换算因数为 Fe2O3/2Fe。3一种弱酸溶于碱性溶剂中，其表观酸强度取决于溶剂的碱度。4基准物质可用来直接配制标准溶液。5根据质子理论，凡是给出质子的物质是碱，凡是接受质子的是酸。6同一分析试样多次重复测定，其平均值与真实值之间的符合程度，叫精密度。7H 原子量=1.0079 ，S 原子量=32.06，故 H2S 的摩尔质量为 34.0758。8配制 Na2S2O3 标准溶液，要加入少量的 NaOH
12、以维持 Na2S2O3 溶液的微碱性。9酸（碱）在水中各型体的分布取决于溶液的 pH 值。10离子交换色谱法可用于离子型化合物的分离测定。11在色谱分析法中，要使两组分完全分离，分离度应大于 1.5。12AgCl 溶解在 NH3 水溶液中是盐效应的作用。13增加实验次数可降低系统误差。14紫外检测器是目前 HPLC 法较常用的检测器之一。15酸碱滴定法中，指示剂的实际变色范围为 pH = pKin1。注：命题教师命题时，不留答题空间。考试科目：药学综合 共 8 页 第 5 页在 试 卷 上 答 题 无 效三、名词解释：（每小题 3 分，共 15 分）1. 保留时间 2.质量色谱图 3.振动弛豫
13、 4.化学位移 5.固相萃取（SPE）四、问答题：（每小题 5 分，共 30 分）1为什么 CO2 分子有四种基本振动形式，但在红外光谱图上却只能看到两个基频峰？2举例说明滴定分析法中的返滴定和置换滴定方式。3不同化合物在同一根色谱柱上测得的理论塔板数是否相同？测定色谱柱的理论塔板数有什么意义？4简要叙述气相色谱内标法的原理及其特点。5简要叙述氢火焰离子化检测器的工作原理。6分别用两种方法测定硅酸盐中的含铁量。试问如何对两种分析方法的分析结果是否存在显著性差别进行检验？五、结构判断：（每小题 5 分，共 10 分）1有一无色液体化合物，分子式为 C6H12，它与溴的四氯化碳溶液反应，溴的棕黄色
14、消失。该化合物的核磁共振谱中，只有在 1.6 ppm 处有一个单峰。写出该化合物的化学结构式。2化合物分子式是 C10H14，质谱图如下，推测可能的结构式，并解释理由。六、计算题：（每小题 5 分，共 10 分）1用 0.2000mol/L HCL 滴定 0.1000mol/L Na2B4O7 溶液 20.00mL，计算化学计量点的pH 值。并选择合适的指示剂。 （H 3BO3 的 Ka1=5.8110-10）2酸碱滴定法测定枸橼酸的含量。枸橼酸为三元酸（K a1=8.7104 ，K a2=1.8105 ，K a3=4.0106 ；分子量为：210.14） 。今称取本品0.1505g，加新煮沸冷蒸馏水 25ml 溶解后，加酚酞指示剂 3 滴，用 0.1000mol/L 的 NaOH标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液 20.15mL。计算枸橼酸的含量。/ppm/ppm注：命题教师命题时，不留答题空间。考试科目：药学综合 共 8 页 第 6 页在 试 卷 上 答 题 无 效第三部分：有机化学试题（共 100 分）一、写出下列化合物的结构或名称（标出 R、S 和 Z、E 构型） （每小题 2 分，共 24 分）COOO2N CCH3HCH2CH3NOOCH2CH3OONCH2CH3 H3CH HCH3
