《有机合成安全教育》课件

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1、有机合成安全教育,基本原则 预测可能的危险 常见危险化学品及危险操作 不常见危险化学品及危险操作 一些事故实例,主要内容,有机合成安全教育,安全永远是最重要的,安全第一,实验第二!,麻痹大意,不学习安全基本知识,不按照安全规则操作, 是最大的敌人。,1.基本原则,有机合成安全教育,1.基本原则,小心对待所有化学品 请戴好手套,安全眼镜和穿好实验服; 有毒有害化学品不得敞放,取用称量应在通风橱内进行; 保持良好的通风,尽量将玻璃挡板拉下; 按照正规指南,安全处理危险物品; 注意防火,实验室不能见明火(酒精灯,打火机,火柴);禁止使用可能产生产生电火花的电器(带电刷的机械搅拌器,未经过防爆改装的电

2、冰箱等等); 谨慎对待没有做过的反应和没有用过的化学品! 身体或精神状况不好的时候不要做实验; 不能一个人做实验,必须有人陪伴! 等等.,有机合成安全教育,2.预测可能的危险,Hazards in the Chemical Laboratory“ “Prudent Practices in the Laboratory”,4,Material Safety Data Sheets (MSDS) http:/,主动学习,向指导老师咨询!,有机合成安全教育,3.常见危险物品和危险操作,有毒物质 溶剂 腐蚀性物质 易燃 致癌 爆炸 辐射 以及其它很多,很多.风险因素,有机合成安全教育,3.常见危险物

3、品和危险操作,溶剂:对常见的溶剂不要大意 烷烃,醚类,醇类和丙酮等溶剂高度易燃,它们和很多氧化剂不能共存。 含氯溶剂和碱金属(锂,钠,钾)以及烷基金属试剂剧烈反应,不能用金属钠干燥二氯甲烷! 甲醇损害视神经,苯对造血系统和中枢神经系统有损害,四氯化碳有很强的肝毒性 ,苯和HMPA都已确认是致癌物。 硝基甲烷和其它硝基烷烃与强碱,液溴剧烈反应(实例)。,有机合成安全教育,药典中溶剂按毒性分类:,第一类溶剂是指已知可以致癌并被强烈怀疑对人和环境有害的溶剂。在可能的情况下,应避免使用这类溶剂。如果在生产治疗价值较大的药品时不可避免地使用了这类溶剂,除非能证明其合理性,残留量必须控制在规定的范围内,如

4、苯(2ppm)、四氯化碳(4ppm)、1,2二氯乙烷(5ppm)、1,1二氯乙烷(8ppm)、1,1,1三氯乙烷(1500ppm)。,第二类溶剂是指无基因毒性但有动物致癌性的溶剂。按每日用药10克计算的每日允许接触量如下,乙腈(410ppm)、氯苯(360ppm)、氯仿(60ppm)、环己烷(3880ppm)、二氯甲烷(600ppm)、二氧杂环己烷(380ppm)、1,1,2三氯乙烯(80ppm)、1,2二甲氧基乙烷(100ppm)、2乙氧基乙醇(160ppm)、2甲氧基乙醇(50ppm)、环丁砜(160ppm)、1,2,3,4四氢化萘(100ppm)、嘧啶(200ppm)、甲苯(890ppm

5、)、甲酰胺(220ppm)、1,2二氯乙烯(1870ppm)、N,N二甲基乙酰胺(1090ppm)、N,N二甲基甲酰胺(880ppm)、乙烯基乙二醇(620ppm)、正己烷(290ppm)、甲醇(3000ppm)、甲基环己烷(1180ppm)、N甲基吡咯烷酮(4840ppm)、二甲苯(2170ppm)。,第三类溶剂是指对人体低毒的溶剂。急性或短期研究显示,这些溶剂毒性较低,基因毒性研究结果呈阴性,但尚无这些溶剂的长期毒性或致癌性的数据。在无需论证的情况下,残留溶剂的量不高于0.5是可接受的,但高于此值则须证明其合理性。这类溶剂包括戊烷、甲酸、乙酸、乙醚、丙酮、苯甲醚、1丙醇、2丙醇、1丁醇、2

6、丁醇、戊醇、乙酸丁酯、三丁甲基乙醚、乙酸异丙酯、甲乙酮、二甲亚砜、异丙基苯、乙酸乙酯、甲酸乙酯、乙酸异丁酯、乙酸甲酯、3甲基1丁醇、甲基异丁酮、2甲基1丙醇、乙酸丙酯。,溶剂,有机合成安全教育,易爆,化学药品的爆炸分为支链爆炸和热爆炸,氢、乙烯、乙炔、苯、乙醇、乙醚、丙酮、乙酸乙酯、一氧化碳、水煤气和氨气等可燃性气体与空气混合至爆炸极限,一旦有一热源诱发,极易发生支链爆炸;,过氧化物、高氯酸盐、叠氮铅、乙炔铜、三硝基甲苯以及多氮化合物(实例)等易爆物质,受震或受热可能发生热爆炸。,爆炸品 特性:摩擦、震动、撞击、碰到火源、高温能引起激烈的爆炸。 实例:三硝基甲苯、硝化甘油、硝化纤维、苦味酸、雷

7、汞等。 保管与使用时的注意事项:装瓶单独存放在安全处。使用时要避免摩擦、震动、撞击、接触火源。为避免造成有危险性的爆炸,实验中的用量要尽可能少些。,强氧化剂 特性:与还原剂接触易发生爆炸。 实例:过氧化钠、过氧化钡、过硫酸盐、硝酸盐、高锰酸盐、重铬酸盐、氯酸盐等。 保管及使用时的注意事项:跟酸类、易燃物、还原剂分开,存放于阴凉通风处。使用时要注意其中切勿混入木屑、炭粉、金属粉、硫、硫化物、磷、油脂、塑料等易燃物。,有机合成安全教育,易燃,1易燃液体特性:易挥发,遇明火易燃烧;蒸气与空气的混合物达到爆炸极限范围,遇明火、星火、电火花均能发生猛烈的爆炸。实例:汽油、苯、甲苯、乙醇、乙醚、乙酸乙酯、

8、丙酮、乙醛、氯乙烷、二硫化碳等。保管与使用时的注意事项:要密封(如盖紧瓶塞)防止倾倒和外溢,存放在阴凉通风的专用橱中,要远离火种(包括易产生火花的器物)和氧化剂。,易燃固体 特性:着火点低,易点燃,其蒸气或粉尘与空气混合达一定程度,遇明火或火星、电火花能激烈燃烧或爆炸;跟氧化剂接触易燃烧或爆炸。 实例:硝化棉、萘、樟脑、硫黄、红磷、镁粉、锌粉、铝粉等。 保存及使用时的注意事项:跟氧化剂分开存放于阴凉处,远离火种。,自燃品 特性:跟空气接触易因缓慢氧化而引起自燃。 实例:白磷(白磷同时又是剧毒品) 保管及使用时的注意事项:放在盛水的瓶中,白磷全部浸没在水下,加塞,保存于阴凉处。使用时注意不要与皮

9、肤接触,防止体温引起其自燃而造成难以愈合的烧伤。,遇水燃烧物 特性:与水激烈反应,产生可燃性气体并放出大量热。 实例:钾、钠、碳化钙、磷化钙、硅化镁、氢化钠等。 保管与使用时的注意事项:放在坚固的密闭容器中,存放于阴凉干燥处。少量钾、钠应放在盛煤油的瓶中,使钾、钠全部浸没在煤油里,加塞存放。,有机合成安全教育,有毒物质 剧毒化学品目录2002版有300多种无机和有机剧毒品。 1. 有毒气体:卤素,氢氰酸,氟化氢,溴化氢,氯化氢,二氧化硫,硫化氢,光气,氨,一氧化碳等 2. 无机药品:氰化物及氢氰酸,汞,黄磷,Cr, As, Cd, Pb,Hg, Be相关化合物。 3.有机药品: 烷基化试剂,苯

10、胺及苯胺衍生物,芳香硝基化合物,生物碱等等,腐蚀性物质 腐蚀性物品,务必带手套操作! 三氟乙酸,液溴入眼(实例) 除了高温以外,液氮、强酸、强碱、强氧化剂、溴、磷、钠、钾、苯酚、醋酸等物质都会灼伤皮肤;应注意不要让皮肤与之接触,尤其防止溅入眼中。,卤素 液溴(Br2)有毒,有很强腐蚀性和挥发性, 市售一般上层用水封住,使用时用分液漏斗分层,现分现用!(两起实例) 皮肤接触碘单质和吸入碘蒸气都是有害的!(市售碘酒浓度一般为2%)。 氯气和氟气是非常活泼的有毒气体!,烷基化试剂 强烷基化试剂通常都有很强毒性,环氧乙烷,碘甲烷,硫酸二甲酯,苄氯(溴)等等。,有机合成安全教育,碱金属 金属钠广泛用于干

11、燥溶剂和化学反应, 1.无论是干燥溶剂还是做反应,溶剂本身应已初步无水处理(可用分子筛预先干燥,乙醚和四氢呋喃可先用KOH浸泡); 2.加料顺序是将金属钠(钾)慢慢往有机溶剂里加,决不能将有机溶剂往金属钠(钾)里加。 如何处理? 小量金属钠可在通风良好的地方,小心加到乙醇里去;量较大的可以做成钠砂(加二甲苯,金属钠熔点98摄氏度,剧烈搅拌) 金属钾更活泼,煤油或液体石蜡中保存。,3.常见危险物品和危险操作,有机合成安全教育,金属氢化物 氢化钠和氢化钾一般分散为细小的粉末,市售外用矿物油包裹,如果一旦除去矿物油保护,就很危险! 氢化锂铝,粉末很细,戴口罩!使用过的称量纸和钢勺注意处理! 反应后处

12、理:方法很多,切忌加入大量水后处理。 加酸处理(对酸稳定物质)“Fieser” or N,N,3N 方法 二异丁基氢化锂铝(DIBAL)后处理:酒石酸钠钾,. 硼氢化钠(钾):对酸不稳定,产生硼烷!量大时淬灭反应要非常小心,冰浴下慢慢滴加饱和氯化铵溶液(稀盐酸)淬灭。 氨基钠(钾):活泼,小心!,3.常见危险物品和危险操作,烷基金属试剂 丁基锂试剂非常活波,如果滴在纸上,很快可以燃烧!,强lewis酸和酰氯 AlCl3,PCl3, PCl5,BBr3 等与水剧烈反应,处理时只能慢慢将其加入到水(碱液中),绝对不能将水加入到以上化合物中。 草酰氯,二氯亚砜,三氯氧磷以及乙酰氯,苯甲酰氯等有机酸酰

13、氯,后处理操作同上。 光气剧毒,可使用三光气替代。,有机合成安全教育,氧化剂 实验室常见强氧化剂包括间氯过氧苯甲酸,过氧叔丁醇, 双氧水,过氧乙酸,高锰酸钾等等。 双氧水以及有机过氧酸是实验室常用化学品,易爆炸,反应完后可以加亚硫酸钠或者硫代硫酸钠淬灭,严禁直接干燥及蒸干双氧水(实例)!,3.常见危险物品和危险操作,氢化催化剂 Pd/C,Ranney Ni不同种类,制备时间长短活性差异很大;过滤时不能抽干,最好不用滤纸,易燃烧! 平时最好加无水乙醇保存,不能直接晾干,不能烘烤!,有机合成安全教育,破碎的玻璃仪器是潜在的危险 破损玻璃仪器不经处理,尽量不要使用!(多起实例) 装温度计,冷凝管装水

14、管,(实例),3.常见危险物品和危险操作,有机合成安全教育,性质不明确的东西 抗肿瘤化合物很多是细胞毒性化合物; 生物碱大多具有强烈毒性,皮肤也可以吸收,少量即可导致中毒,甚至死亡; 装柱子使用的硅胶如果吸入肺中,不能代谢,致癌?,4.不常见危险物品和危险操作,有机合成安全教育,安全教育的目的: 防患于未然,如何做: 主动学习安全知识,严格执行实验室安全规定,做好防护措施,学习各种事故处理方法!,麻痹大意是最大的敌人 反应规模,温度(实例),有机合成安全教育,搬迁中被实验室遗弃的金属钠,使用过的金属钠丝要及时处理,避免长时间暴露在空气中。,你把方便留给了自己,危险转嫁给了别人,有机合成安全教育,被爆炸冲击波压平的铝锅(油浴),有机合成安全教育,爆炸后,通风柜防爆玻璃门被碎玻璃击穿的小孔,分液漏斗被击碎,有机合成安全教育,通风橱的玻璃门起到了良好的防爆作用,有机合成安全教育,走廊上的鲜血,有机合成安全教育,谢谢大家的参与!,

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