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1、热化学、化学平衡典型例题解析【例1】某科研小组欲研究在其他条件不变的情况下，改变起始氧气的物质的量对合成新型硝化剂反应 4NO2（g）+O2（g）2N2O5（g）H”、“”或“=”）；（2）比较a、b、c三点所处的平衡状态中， 反应物NO2的转化率最大的是 （填字母）；（3）若容器体积为1L，n=1mol，NO2的转化率为50%， 则此条件下（T2），反应的平衡常数K= 。【解析】(1)【解题方法】“定一议二”“定一”：O2的起始量“议二”：随着温度的变化，N2O5%的变化（）图像信息：T1T2 ，N2O5%升高（联系点）。（）平衡移动原理：HT2。（2） 在T2的温度下，状态a状态b，增加O
2、2的起始量，平衡正向移动，NO2的转化率升高；同理，状态b状态c， NO2的转化率升高。故，a、b、c三点中，c点NO2的转化率最高。（3） “n=1mol时，平衡时N2O5%最高”条件：在该容器内，NO2和O2反应建立平衡。平衡时N2O5%什么时候最高呢？我们知道，开始时，NO2%最高，达到100%，随着O2的通入越来越多，平衡时NO2%越来越小，最后约为0；开始时，O2%为0，随着O2的通入越来越多，平衡时O2%越来越大，最后约为100%；N2O5%最初为0，最后也约为0。可见，无论O2过量，还是NO2过量，平衡时N2O5%都不会达到最大值。只有当二者恰好完全反应时，平衡体系中N2O5%最
3、高。 综上所述，n=1mol，恰好反应时，n(NO2)=4mol.【答案】（1） ；（2）c ；（3）0.125或1/8.c(H+)c(CH3COOH)【例2】已知0.1mol/L的醋酸溶液中存在电离平衡：CH3COOH CH3COO-+H+。要使溶液中 的值 增大，可以采取的措施是（ ） A.加少量烧碱 B.升高温度 C.加少量冰醋酸 D.加CH3COONa固体【解析】 A项要从总趋势上分析：A项加入烧碱（即NaOH)与H+反应，c(H+)减小，平衡虽然向右移动，也只是K=c(H+)c(CH3COOH)c(CH3COO-) “减弱”c(H+)的减小； C项加入冰醋酸（即CH3COOH),平衡
4、向右移动，c(CH3COO-)增大，平衡常数 c(H+)c(CH3COOH) 不变， 故 减小。 加入CH3COONa固体，平衡向左移动， c(H+)减小，而c(CH3COOH)增大,故比值减小。 【答案】B。【例3】某反应A+B=C+D在低温下不能自发进行，在高温下能自发进行，对该反应过程H、S的判断正确的是（ ） A.H0 B.H0、S0 C.H0、S0、S0【解析】反应能否自发进行要依据公式G = H-TS进行分析。其中T为绝对温度，永远大于0，单位是K （开尔文）。 【规律】 G 0，反应不能自发进行。 （） H0 时，必有G 0、S 0，即熵减的吸热反应在任意温度下都不能自发进行。
5、H0、S0、S0时，G 的正负不确定，与T有密切关系。我们可以算出临界温度T0： H-T0S=0 。 （） H0、S0时，先求出T0，由于H0，为放热反应，我们知道“高温有利于吸热反应”，而“低温有 利于放热反应”，那么，当温度低于T0时，该反应可以自发进行。 还有一种理解：S0，-TS必为正值，当TT0时，才有G 0、S0时，同样先求出T0，TT0时，G 0、S0。【答案】B。【例4】用NH3催化还原NOX还可以消除氮氧化物的污染。例如4NH3(g)+3O2(g)=2N2(g)+6H2O(g) ；H1= akJmol-1N2(g)+O2(g)=2NO(g)；H2= bkJ/mol 。若1mo
6、l NH3还原NO至N2，则该反应过程中的反应热H3= kJ/mol（用含a、b的式子表示）【解析】先写出氧化还原反应的方程式：4NH3+6NO=5N2+6H2O 然后找合并条件方程式的方法： 条件方程式4NH3(g)+3O2(g)=2N2(g)+6H2O(g) ；H1= akJmol-1 条件方程式N2(g)+O2(g)=2NO(g)； H2= bkJ/mol 第一步：在总反应式中找出条件方程式内只出现一次的物质；第二步：研究条件方程式内只出现一次的物质与总反应式中它的位置左右关系，同侧（NH3同侧）该条件方程 式取“+”；异侧（NO异侧）取“”； 第三步：确定条件方程式的系数；（条件方程式的系数为3）第四步：条件方程式如何加合，焓变就如何加合。 由3 得 H=H1-3H2=a-3b kJ/mol 【答案】1/4 （a-3b)。（题目要求的是1molNH3！）
