高考化学总复习 第八章 27 难溶电解质的溶解平衡

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1、第八章 水溶液中的离子平衡,第27讲 难溶电解质的溶解平衡,微考点大突破,微充电大收获,1沉淀溶解平衡 (1)难溶电解质与易溶电解质之间并无严格的界限,习惯上将溶解度_的电解质称为难溶电解质,在一般情况下,相当量的离子互相反应生成_时,可以认为反应完全了。 (2)沉淀溶解平衡是针对_而言的,其状态为形成饱和溶液,特征是_和_的速率相等,固体的_和_的浓度不再变化;应该注意到,沉淀溶解平衡同化学平衡相似,也是一个_平衡,难溶电解质,微考点难溶电解质的溶解平衡 基础微回扣,0.01 g,难溶电解质,离子沉积,固体溶解的速率,质量,离子,动态,我的闪记 电解质在水中的溶解度分类区间 20 时,电解质

2、在水中的溶解度大小的分类区间可形象的表示为,酸碱溶解法,Na2S,QcKsp,盐酸,发生氧化还原反应使沉淀溶解法,HNO3,S2,S2,生成络合物使沉淀溶解法,沉淀溶解平衡移动,溶解能力,ZnS,CuS,三个强调 1沉淀溶解平衡是化学平衡的一种,沉淀溶解平衡移动分析时也同样遵循勒夏特列原理。 2溶度积大的难溶电解度的溶解度不一定大,只有组成相似的难溶电解质才有可比性。 3复分解反应总是向着某些离子浓度减小的方向进行,若生成难溶电解质,则向着生成溶度积较小的难溶电解质的方向进行,警示:前者为BaSO4的电离方程式,后者为BaSO4沉淀溶解平衡的离子方程式。 2沉淀完全是指溶液中该物质的浓度为0(

3、 ) 警示:任何难溶电解质都有一定的溶解度,不可能全部沉淀,当该物质的浓度小于105 molL1时,即可认为沉淀完全了,3在AgCl的饱和溶液中,加入NaCl溶液,AgCl沉淀质量增大,但Ksp(AgCl)不变( ) 警示:难溶电解质达到溶解平衡后,加入含与此物质电离产生相同离子的物质,会使平衡向生成沉淀的方向移动,但溶度积只受温度影响。 4向浓度均为0.1 molL1 NaCl和NaI混合溶液中滴加少量AgNO3溶液,出现黄色沉淀,说明Ksp(AgCl)Ksp(AgI)( ) 警示:Cl、I物质的量浓度相同,氯化银、碘化银为同类型化合物,出现的黄色沉淀为碘化银,说明碘化银溶度积小。 5醋可用

4、于除去暖水瓶中的水垢( ) 警示:醋中含有醋酸,水垢的主要成分是CaCO3和Mg(OH)2,CaCO32CH3COOH=(CH3COO)2CaH2OCO2;2CH3COOHMg(OH)2=(CH3COO)2Mg2H2O,方法微总结,3)通过比较溶度积Ksp与溶液中有关离子的离子积Qc的相对大小,可以判断难溶电解质在给定条件下沉淀能否生成或溶解。对AgCl而言,其Qcc(Ag)c(Cl),该计算式中的离子浓度不一定是平衡浓度,而Ksp计算式中的离子浓度一定是平衡浓度。 若QcKsp,则溶液过饱和,有沉淀析出,直至溶液饱和,达到新的平衡。 若QcKsp,则溶液饱和,沉淀与溶解处于平衡状态。 若Qc

5、Ksp,则溶液未饱和,无沉淀析出,若加入过量难溶电解质,难溶电解质溶解直至溶液饱和,解析:根据图中c点的c(Ag)和c(Br)可得该温度下AgBr的Ksp为4.91013,A项正确。在AgBr饱和溶液中加入NaBr固体后,c(Br)增大,溶解平衡逆向移动,c(Ag)减小,故B项错。在a点时QKsp,故为AgBr的不饱和溶液,C项正确。选项D中Kc(Cl)/c(Br)Ksp(AgCl)/Ksp(AgBr),代入数据得K816,D项正确。 答案:B,对点微练沉淀溶解平衡及其影响因素 1将AgCl分别加入盛有: 5 mL水6 mL 0.5 mol/L NaCl溶液10 mL 0.2 mol/L Ca

6、Cl2溶液50 mL 0.1 mol/L盐酸的烧杯中,均有固体剩余,各溶液中c(Ag)从大到小的顺序排列正确的是() AB C D,解析:根据沉淀溶解平衡,溶液中Cl浓度越大,Ag浓度越小,则选项C符合题意。 答案:C,方法微总结,答案:C,对点微练沉淀的生成 3要使工业废水中的Pb2沉淀,可用硫酸盐、碳酸盐、硫化物等作沉淀剂,已知Pb2与这些离子形成的化合物的溶解度如下,由上述数据可知,沉淀剂最好选用() A硫化物 B硫酸盐 C碳酸盐 D以上沉淀剂均可,解析:沉淀工业废水中的Pb2时,生成沉淀的反应进行得越完全越好,由于PbS的溶解度最小,故选硫化物做为沉淀剂。 答案:A,对点微练沉淀溶解平

7、衡的应用 4工业上采用湿法炼锌过程中,以ZnSO4为主要成分的浸出液中,含有Fe3、Fe2、Cu2、Cl等杂质,这些杂质对锌的电解工序有妨碍,必须事先除去。 现有下列试剂可供选择:酸性KMnO4溶液 NaOH溶液ZnOH2O2溶液ZnFe AgNO3Ag2SO4 下列说法不正确的是(,A用酸性KMnO4溶液将Fe2氧化成Fe3,再转化为Fe(OH)3沉淀除去 B用ZnO调节浸出液的酸碱性,可使某些离子形成氢氧化物沉淀 C在实际生产过程中,加入Ag2SO4可除去Cl,是利用了沉淀转化的原理 D也可以用ZnCO3代替ZnO调节溶液的酸碱性,解析:用酸性KMnO4溶液氧化Fe2时,会引入K、Mn2等

8、新的杂质,这些离子在后续反应中难以除去,影响生产。生产中应该使用H2O2溶液氧化Fe2,然后加入ZnO或ZnCO3调节溶液的pH,使Fe3等离子形成沉淀。 答案:A,对点微练溶度积的有关计算及应用 5已知25 时,电离常数Ka(HF)3.6104,溶度积常数Ksp(CaF2)1.461010。现向1 L 0.2 molL1 HF溶液中加入1 L 0.2 molL1 CaCl2溶液,则下列说法中,正确的是() A25 时,0.1 molL1 HF溶液的pH1 BKsp(CaF2)随温度和浓度的变化而变化 C该体系中没有沉淀产生 D该体系中HF与CaCl2反应产生沉淀,6已知在Ca3(PO4)2的

9、饱和溶液中c(Ca2)2.0106 mol/L,c(PO)1.58106 mol/L,则Ca3(PO4)2的Ksp为() A2.01029 B3.21012 C6.31018 D5.11027,A,B,C,D,8金属氢氧化物在酸中溶解度不同,因此可以利用这一性质,控制溶液的pH,达到分离金属离子的目的。难溶金属的氢氧化物在不同pH下的溶解度S/(mol/L)如图所示,1)pH3时溶液中铜元素的主要存在形式是_。 (2)若要除去CuCl2溶液中的少量Fe3,应该控制溶液的pH_(填选项字母)。 A1B4左右C6 (3)在Ni(NO3)2溶液中含有少量的Co2杂质,_(填“能”或“不能”)通过调节

10、溶液pH的方法来除去,理由是 _。 (4)要使氢氧化铜沉淀溶解,除了加入酸之外,还可以加入氨水生成Cu(NH3)42,写出反应的离子方程式 _,Cu2,B,不能,Co2和Ni2沉淀的pH范围相差太小,Cu(OH)24NH3H2O=Cu(NH3)422OH4H2O,5)已知一些难溶物的溶度积常数如下表。 为除去某工业废水中含有的Cu2、Pb2、Hg2杂质,最适宜向此工业废水中加入过量的_(填选项字母)。 ANaOHBFeSCNa2S,B,解析:(1)由图可知,在pH3时溶液中不会出现Cu(OH)2沉淀。(2)要除去Fe3的同时必须保证Cu2不能沉淀,因此pH应保持在4左右。(3)从图示关系可看出

11、,Co2和Ni2沉淀的pH范围相差太小,不能通过调控pH而达到分离的目的。(4)Cu(OH)2(s)Cu2(aq)2OH(aq),加入氨水后生成难电离的Cu(NH3)42,促进Cu(OH)2的溶解。(5)要使三种离子生成沉淀,最好选择难溶于水的FeS,使三种杂质离子转化为更难溶解的金属硫化物沉淀,同时又不会引入其他重金属离子,2(2014新课标全国卷)溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如图所示,下列说法错误的是(,A溴酸银的溶解是放热过程 B温度升高时溴酸银溶解速度加快 C60 时溴酸银的Ksp约等于6104 D若硝酸钾中含有少量溴酸银,可用重结晶方法提纯,比较NH3H2O、CH3COOH的电离常数大小,3)污水中含有Hg2,用难溶的FeS作为沉淀剂可使Hg2转化为HgS而除去,该反应能进行的依据是_;有人认为加入FeS作为沉淀剂还可以起到净化水的作用,请你运用所学知识解释_。 【解析】(1)比较NH浓度要考虑是否完全电离、是否水解、是促进水解还是抑制水解。 (2)判断依据是谁强显谁性。 (3)沉淀转化规律是溶解能力较大的沉淀转化为溶解能力较小的沉淀,Ksp(HgS)Ksp(FeS

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