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1、北京市联合命题2018年硕士学位研究生入学考试试题（答案）（物理化学）所有试题答案写在答题纸上，答案写在试卷上无效需使用计算器 不使用计算器一、选择一个正确的答案：（本题共计60分，每小题3分）1-5: DBAAD 6-10: BABAD 11-15: BCCBC 16-20: BBCDD 二、回答下列问题：（本题共计40分，每小题5分）1、答：水中加入乙醇后，溶液蒸气压上升，沸点下降，冰点仍是下降，渗透压仍然存在。这是由于乙醇是挥发性的，并且挥发性比水大。但乙醇水溶液凝固时，析出的固态仍是纯的固态水（冰）。如果溶入NaCl，由于每个分子完全电离成两个粒子，则蒸气压降低，沸点升高，所呈依述性数
2、值加倍。2、答：稳定化合物，有固定的组成和熔点，固相或液相中均能存在，温度低于其熔点不会分解，在相图上有最高点，即有“山峰”；不稳定化合物，在液相中不存在，它加热时不到其熔点就会发生分解，此点温度称不相称（或不相合）熔点，分解出新液相与原化合物组成不同，在相图上呈“T”字形，水平线是不相称（或不相合）熔点温度。3、答：C=3，f = C - + 2 = 5 - 。自由度最小为0，相数最多为5。相数最少为1，自由度最大为4。分别是T，p与两个组分的浓度（例如：B%，C%）四个强度性质变量。4、答：因为CaCO3在常温时分解压力p CO21.5710-23p，空气中CO2的分压为 0.005p，p
3、 CO20.005p，平衡向左移动，分解反应不能发生，因此大理石建筑物不会倒塌。5、答：催化剂具有以下基本特征：（1）催化剂在反应前后，常有物理性质的变化，但其化学性质和数量不发生变化，形状可能变化。（2）催化剂能改变反应途径，降低反应活化能，从而加快反应达到平衡的时间。（3）催化剂只能缩短到达平衡所需的时间，而不能改变化学反应的方向和限度。（4）催化剂对体系中存在的某些少量杂质极其敏感。（5）催化剂具有特殊的选择性。虽然反应速率增加了20倍，但平衡转化率不变，仍为25.3%。催化剂能加速反应的本质是催化剂参与了反应，改变了反应的反应历程，降低了反应活化能，加快了反应速率。6、答：把某一电流密
4、度下的电极电势不可逆与可逆条件下电极电势可逆之间的差值称为超电势。超电势是由于电极的极化而产生的，是电极极化程度的一种量度。超电势产生的原因有：由于发生电化学极化、浓差极化和电阻极化作用时产生的。降低电化学极化产生的超电势方法，可采用改变电极材料、改变电极表面状态、降低极化电流、改变溶液组成、选择催化剂、加入去极化剂等来降低超电势的数值；降低浓差极化产生超电势的方法，可采用升高温度、加强电极附近搅拌、使用旋转电极等方法来降低超电势的数值；降低电阻极化产生超电势的方法，可采用改变电极材料、改变溶液组成等方法来降低超电势的数值。7、答：溶液表面吸附是指溶质在表面层的浓度与在体相中浓度之差，溶液表面
5、吸附是由于溶液通过调节表面层浓度来降低表面张力而造成的。气体在固体表面上的吸附是由于固体表面分子有剩余力，与气体分子之间的作用（物理作用与化学作用）造成的，使气体分子停留在固体表面，或者说富集在固体表面。因此两类吸附的发生原因不同，吸附量计算方法也不同。8、答：两种方法是：加入无机电解质溶液，加入带相反电荷的溶胶。加入无机电解质溶液引起溶胶聚沉的机理是：电解质中反号离子进入紧密层，双电层的扩散层受到压缩，厚度变小，电势降低，甚至会降低到零。电势减小了，就降低了胶粒之间的静电排斥作用，两个胶粒就容易发生碰撞而聚沉。其规律是电解质聚沉能力主要决定于反号离子的价态，价态越高聚沉能力越强，同价态离子的
6、聚沉能力遵守感胶离子序；加入带相反电荷的溶胶引起聚沉的机理是：两种带相反电荷的胶粒相互发生电中和，破坏了双电层结构，使胶粒不带电荷，导致胶粒碰撞聚沉，不过要注意，加入的反号溶胶的量要恰好使正负电荷大致相等。三、相平衡题 （本题10分）解：(1)相区 相态及成分l (A+B)，s (A)+l l+ s(C) s (A) + s(C) s(C)+ l相区 相态及成分s (D) + s(C) s(D)+ l l+ s(B) s (D) + s(B) (2) 填空(a) 液 ， 固 ， 液 ， 50 ， 固 ， 50 ；(b) 减少 ， 消失 ， 增加 ；(c) 增加 ， 增加 ， 消失 。 四、计算
7、题 （本题15分）解：由气体状态方程可知，此气体为非理想气体，根据状态函数的全微分性质，H=H(T, p)，则：熵的求解：五、计算题 （本题15分）解：（1） 负极反应： 正极反应： 电池反应：六、计算题 （本题10分）3、解：（1） A B C D t=0 a a 0 0 t=t a-x a-x x1 x2令x=x1+x2。因为平行反应的总速率是两个平行的反应速率之和，所以(2) 经过30 min后，剩余的反应物浓度为：a-x=0.5-0.075-0.125=0.3 moldm-3带入定积分式：反应开始时，没有生成物，两个平行的反应的反应时间相同，所以有：(3) 两个平行反应的Arrhenius公式为：6考试科目：物理化学 第6页共6页
