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1、 正确认识禾香板，正确认识 MDI化工含义由异氰酸酯与多元醇及其配合助剂合成的聚氨酯材料，以其优异的性能、繁多的品种、广阔的用途，在众多的合成材料中独树一帜，成为当今发展速度最快的材料之一。作为合成聚氨酯材料的主要原料一异氰酸酯，于20世纪30年代束，由德国化学家 oBayer 及其同事首次开发出二异氰酸酯的合成方法及加工工艺。二苯基甲烷二异氰酸酯 MDI;Diphenyl-methane-diisocyanate结构式【中文名称】 4，4-二苯基甲烷二异氰酸酯；亚甲基双（4-苯基异氰酸酯） ；二苯甲烷-4，4- 二异氰酸酯【英文名称】4，4-diphenylmethane diisocyan
2、ate【结构或分子式】 图片是黑色，点击以下即看到 【相对分子量或原子量】250.26【密度】1.19（ 50）【熔点（） 】 3639【沸点（） 】 190（667帕）【闪点（） 】 202【毒性 LD50(mg/kg)】本品有毒，刺激眼睛、粘膜，空气中允许浓度为0.02E-6。【性状】白色或浅黄色固体。【溶解情况】溶于苯、甲苯、氯苯、硝基苯、丙酮、乙醚、乙酸乙酯、二恶烷等。【用途】本品的初级品广泛用于聚氨酯涂料，此外，还用于防水材料、密封材料、陶器材料等；用本品制成的聚氨酯泡沫塑料，用作保暖（冷） 、建材、车辆、船舶的部件；精制品可制成汽车车挡、缓冲器、合成革、非塑料聚氨酯、聚氨酯弹性纤维
3、、无塑性弹性纤维、博膜、粘合剂等。【制备或来源】以苯胺为原料，与甲醛反应，在酸性溶液中缩合，用碱中和，然后蒸馏，可制得二氨基二苯甲烷，然后与碳酰氯反应可制得，再精馏精制。【其他】本品含有异氰酸酯基（-N=C=O） ，在合成树脂或涂料过程中，与涂料或树脂中的羟基起反应而固化。CAS No.： 101-68-8MDI 是4,4二苯基甲烷二异氰酸酯 （纯 MDI） 、含有一定比例纯 MDI 与多苯基多亚甲基多异氰酸酯的混合物（聚合 MDI）以及纯 MDI 与聚合 MDI 的改性物的总称，是生产聚氨酯最重要的原料，少量 MDI 应用于除聚氨酯外的其它方面。聚氨酯既有橡胶的弹性，又有塑料的强度和优异的加
4、工性能，尤其是在隔热、隔音、耐磨、耐油、弹性等方面有其它合成材料无法比拟的优点，是继聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯和 ABS 后第六大塑料(现在已经超越 ABS 成为第五大塑料） ，已广泛应用于国防、航天、轻工、化工、石油、纺织、交通、汽车、医疗等领域，成为经济发展和人民生活不可缺少的新兴材料。MDI 和 TDI 互为替代品，都是生产聚氨酯的原料。目前 MDI 的价格略低一些， 且毒性比 TDI 低，但是在生产泡沫时密度比 TDI 体系大，MDI 形成的聚氨酯产品的模塑性相对较好。化学名称：二苯基甲烷二异氰酸酯产品分类：纯 MDI、聚合 MDI、液化 MDI、改性 MDI 等。物理性质：纯
5、 MDI：常温下为白色到微黄色晶体，储藏温度为 5度以下，保质期为三个月，包装一般为250 公斤铁桶充氮包装（槽车充氮为10天保质期） 。聚合 MDI：棕褐色透明液体，常温保存，保质期两年，包装一般为250 公斤铁桶充氮包装。现有技术：目前全球流行的 MDI 生产方法基本是以苯胺为原料，经光气法以后再还原形成粗品的 MDI 产品，再经分馏装置，分离出纯 MDI 和聚合 MDI。最新技术：由于光气其巨大的危害性，所以许多工厂都在积极研制新的合成工艺以取代光气法生产，如碳酸二甲酯法，但是目前这些方法还只是在小试车间内有成功的案例，根本无法应用于大规模的生产。主要供应商：欧美企业 ：巴斯夫、拜耳、亨
6、斯迈、陶氏、亚松日韩企业：日本聚氨酯、三井、锦湖三井国内企业：烟台万华应用领域：纯 MDI：浆料、鞋底原液、氨纶 、TPU、聚脲喷涂等等聚合 MDI：硬泡、CASE 领域MDI 销售模式：纯 MDI：中间商（极少） 、下游工厂聚合 MDI：中间商（杂而多） 、硬泡组合料工厂、下游工厂MDI 客户开发：纯 MDI：浆料、鞋底原液、氨纶 和 TPU聚合 MDI：中间商：组合料工厂：硬泡下游：冰箱冰柜厂、集装箱、冷藏车、太阳能热水器和电热水器、消毒柜、仿木家具、PU 板材等等。CASE：胶粘剂、密封剂、涂料等【生产工艺 1】美国孟山都公司已发表了专利。采用胺、二氧化碳和脱水剂等非光气法生产 TDI
7、和MDI。反应在近乎常压和较低的压力下先生成氨基甲酸酯，再用五氧化二磷和三乙胺做脱水剂脱水生成异氰酸酯。从整个反应来看，今后的主导方向是催化羰基合成氨基甲酸酯后再热解成 MDI。据报道，德国 BASF 公司在比利时和美国建有氨基甲酸酯法的工业生产装置。朝日公司报导的数据显示，非光气法较光气法生产成本降低20%。氨基甲酸酯法是将苯胺与氨基甲酸酯先制成苯胺基甲酸酯，再与硝基苯在硫酸存在下生成 MDI 的混合物，再经蒸馏得成品。苯胺先与一氧化碳，乙醇和氧气反应生成苯胺基甲酸乙酯（EPC） 。然后 EPC 与甲醛液进行浓缩生成双核甲撑二苯二氨基甲酸乙酯（MDV ） ，产物再经热解生成 MDI 及乙醇，
8、再循环进行羰基化反应。在反应过程中，苯胺的存在可减少硝基苯的羰基化反应使生成氨基甲酸酯的产量增加。为使反应顺利进行。通常使甲醇过量。原料投料比为：甲醇：苯胺：硝基苯：催化剂13.5：1.0：1.0 ：0.002，在 CO 压力为6.87Mpa 和160下反应3.5h，生成 EPC。采用的催化剂为新羰基化物，反应液快速排出送往下部的转鼓。过量的一氧化碳和副产二氧化碳送往搅拌反应器内促进溶液和有机物混合，反应采用电感应线圈加热，在甲醛液/ 硫酸层和 EPC/有机层界面反应，控制反应温度75，在常压下生成中间产物 MDV/PMDV。反应物随后进入有机物/溶液分离器，分出绝大部分 H2SO4催化剂循环
9、使用。有机层水洗除去残余的硫酸和未反应的甲醛。反应混合物中包含未反应的 EPC、MCV/PMDV、有机溶剂和反应中间体、从有机/溶液分离器流出物与液体催休剂，进入第二浓缩反应器内于75 和在常压下用大约20min 时间转换成 MDV/PMDV。生成的 MDV/PMDV 经提纯进入降解器内，在隋性溶剂存在下，控制反应湿度250，压力20Pa，滞留时间1h ，连续通入氮气，从反应器中脱除过量甲醇。底部产物送往 MDI萃取塔，分出 MDI 和副产物聚异氰酸酯。注意事项安全注意事项MDI 正常贮存条件下为液态， 蒸气压较低【40 蒸气压10-4mmHg 】 ， 在呼吸吸入和皮肤吸收方面毒性较低；低的挥发性，使之在通常条件下短时间暴露接触（如：少量泄漏、撒落）所产生的毒害性很少。尽管如此，由于 MDI 为二苯基甲烷二异氰酸酯系化合物，仍存在一定毒性，可导致中度眼睛刺激和轻微的皮肤刺激，可造成皮肤过敏。 MDI 在空气中最大允许浓度（TLV）为0.02ppm 。但必须注意的是，当物料温度被加热到40以上时（如熔化时）或是工作环境通风不良，将会增加其蒸气毒害性，另外采用喷涂工艺施工作业的场所，会导致空气中悬浮粒子浓度增加而产生毒害。在类似环境中作业应佩戴防毒面具和呼吸器，否则，反复吸入超标浓度的蒸气会引起呼吸道过敏。即使在正常条件下，由于 MDI 活泼的化学性质， 在操作时应小心谨慎 .
