高中化学等效平衡解题技巧

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1、化学等效平衡解题技巧 一、概念 在一定条件(恒温恒容或恒温恒压)下,同一可逆反应 体系,不管是从正反应开始,还是从逆反应开始,在达到化 学平衡状态时,任何相同组分的含量(体积分数、物质的量 分数等)均相同,这样的化学平衡互称等效平衡(包括“相 同的平衡状态”)。 概念的理解: (1)外界条件相同:通常可以是恒温、恒容,恒 温、恒压。 (2)“等效平衡”与“完全相同的平衡状态”不同: “完全相同的平衡状态”是指在达到平衡状态时,任何组 分的物质的量分数(或体积分数)对应相等,并且反应的速 率等也相同,但各组分的物质的量、浓度可能不同。而“等 效平衡”只要求平衡混合物中各组分的物质的量分数(或体

2、积分数)对应相同,反应的速率、压强等可以不同。 (3)平衡状态只与始态有关,而与途径无关,(如: 无论反应从正反应方向开始,还是从逆反应方向开始投 料是一次还是分成几次反应容器经过扩大缩小或缩小 扩大的过程,)只要起始浓度相当,就达到相同的平衡状 态。 二、等效平衡的分类 在等效平衡中比较常见并且重要的类型主要有以下三 种: I 类:恒温恒容下对于反应前后气体体积发生变化的 反应来说(即V0 的体系):等价转化后,对应各物质起 始投料的 物质的量 与原平衡起始态相同 。 II类:恒温恒容下 对于反应前后气体体积没有变化的反 应来说(即V=0 的体系):等价转化后,只要反应物(或 生成物)的 物

3、质的量的比例与原平衡起始态相同,两平衡等 效。 III类:恒温恒压下对于气体体系等效转化后,只要反 应物(或生成物)的物质的量的比例与原平衡起始态相同, 两平衡等效。 解题的关键, 读题时注意勾画出这些条件,分清类别, 用相应的方法求解。我们常采用“等价转换”的方法,分析 和解决等效平衡问题 三、例题解析 I 类: 在恒温恒容下 ,对于化学反应前后气体体积发生 变化的可逆反应,只改变起始加入物质的物质的量,如果通 过可逆反应的化学计量数之比换算成化学方程式的同一边 物质的物质的量与原平衡相同,则两平衡等效。 例 1:在一定温度下,把2 mol SO2和 1 mol O2通入一 定容积的密闭容器

4、中,发生如下反应,当此 反应进行到一定程度时反应混合物就处于化学平衡状态。现 在该容器中维持温度不变,令a、b、c 分别代表初始时加入 的的物质的量( mol),如果 a、b、c 取不同的数 值,它们必须满足一定的相互关系,才能保证达到平衡状态 时,反应混合物中三种气体的百分含量仍跟上述平衡完全相 同。请填空: (1)若 a=0,b=0,则 c=_。 (2)若 a=0.5 ,则 b=_,c=_。 (3) a、 b、 c 的取值必须满足的一般条件是_, _。 (请用两个方程式表示,其中一个只含a 和 c, 另一个只含b 和 c) 解析:通过化学方程式:可以看出,这是 一个化学反应前后气体分子数不

5、等的可逆反应,在定温、定 容下建立的同一化学平衡状态。起始时,无论怎样改变 的物质的量,使化学反应从正反应开始,还是从 逆反应开始,或者从正、逆反应同时开始,它们所建立起来 的化学平衡状态的效果是完全相同的,即它们之间存在等效 平衡关系。我们常采用“等价转换”的方法,分析和解决等 效平衡问题。 (1)若 a=0,b=0,这说明反应是从逆反应开始,通过 化学方程式可以看出,反应从2 mol SO3开始, 通过反应的化学计量数之比换算成和的物质的量(即等 价转换),恰好跟反应从2 mol SO2和 1 mol O2的混合物开 始是等效的,故c=2。 (2)由于 a=0.52 ,这表示反应从正、 逆

6、反应同时开始, 通过化学方程式可以看出,要使0.5 mol SO2 反应需要同时加入0.25 mol O2才能进行,通过反应的化学 计量数之比换算成SO3的物质的量(即等价转换)与0.5 mol SO3是等效的,这时若再加入1.5 mol SO3就与起始时加入2 mol SO3是等效的,通过等价转换可知也与起始时加入2 mol SO2和 1 mol O2是等效的。故b=0.25 ,c=1.5 。 (3)题中要求2 mol SO2和 1 mol O2要与 a mol SO2、b mol O2和 c mol SO3建立等效平衡。由化学方程式 可知, c mol SO3等价转换后与c mol SO2

7、和等效, 即是说,和与 a mol SO2、b mol O2和 c mol SO3等效,那么也就是与2 mol SO2和 1 mol O2等效。故有 。 II类:在恒温恒容下 ,对于反应前后气体体积不变的 可逆反应,只要反应物(或生成物)的物质的量之比与原平 衡相同,则两平衡等效。 例 2:在一个固定容积的密闭容器中,保持一定的温度 进行以下反应: 已知加入 1 mol H2和 2 mol Br2时,达到平衡后生成a mol HBr(见下表已知项),在相同条件下,且保持平衡时各组 分的体积分数不变,对下列编号的状态,填写下表中 的空白。 解析 :在定温、 定容下,建立起化学 平衡状态,从化学方

8、程式可以看出,这是一个化学反应前后 气体分子数相等的可逆反应。根据“等价转换”法,通过反 应的化学计量数之比换算成同一边物质的物质的量之比与 原平衡相同,则达到平衡后与原平衡等效。 因为标准项中n(起始):n(起始):n(HBr 平衡)=1:2:a,将 n(H2起始)=2 mol,n(Br2起始)=4 mol, 代入上式得n(HBr 平衡) =2a。 参照标准项可知,n(HBr 平衡) =0.5a mol ,需要n (H2起始) =0.5 mol ,n(Br2起始) =1 mol ,n(HBr 起始) =0 mol 。而现在的起始状态,已有1 mol HBr ,通过等价转 换以后,就相当于起始

9、时有0.5 mol H2和 0.5 mol Br2的混 合物,为使n(H2起始):n(Br2起始) =1:2,则需要再加 入 0.5 mol Br2就可以达到了。故起始时H2和 Br2的物质的量 应为 0 mol 和 0.5 mol 。 设起始时HBr 的物质的量为x mol ,转换成H2和 Br2 后,则 H2和 Br2的总量分别为()mol 和()mol, 根据,解得。设平衡时HBr 的物质 的量为 y mol ,则有,解得。 III类: 在恒温恒压下 ,改变起始时加入物质的物质的 量,只要按化学计量数之比换算成化学方程式的同一边物质 的物质的量之比与原平衡相同,达到平衡状态后与原平衡等

10、效。 例 3:如图所示,在一定温度下,把2 体积 N2和 6 体积 H2通入一个带有活塞的容积可变的容器中,活塞的一端与大 气相通,容器中发生以下反应:(正反应放热) , 若反应达到平衡后,测得混合气体的体积为7 体积。据此回 答下列问题: (1)保持上述反应温度不变,设a、b、c 分别代表初 始加入的N2、H2和 NH3的体积,如果反应达到平衡后混合气 体中各气体的体积分数仍与上述平衡相同,那么: 若 a=1,c=2,则 b=_。在此情况下,反应起 始时将向 _(填“正”或“逆”)反应方向进行。 若需规定起始时反应向逆反应方向进行,则c 的取值 范围是 _。 (2)在上述装置中,若需控制平衡

11、后混合气体为6.5 体积,则可采取的措施是_,原因是 _。 解析 :( 1)化学反应:在定温、定压 下进行,要使平衡状态与原平衡状态等效,只要起始时 就可以达到。已知起始时各物质的体积分别为1 体积 N2、b 体积 H2和 2 体积。根据“等价转换”法,将2 体积 通过反应的化学计量数之比换算成和的体积,则相 当于起始时有( 1+1)体积和( b+3)体积,它们的比值 为,解得 b=3。 因反应前混合气体为8 体积,反应后混合气体为7 体积, 体积差为 1 体积,由差量法可解出平衡时为 1 体积;而 在起始时,的体积为 c=2 体积,比平衡状态时大,为达 到同一平衡状态,的体积必须减小,所以平衡逆向移动。 若需让反应逆向进行,由上述所求出的平衡时 的体积为 1 可知,的体积必须大于1,最大值则为2 体积 和 6 体积完全反应时产生的的体积,即为4 体积, 则。 (2)由 6.5b(乙) ab,即应填(甲)。

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