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1、第三章 化学平衡1. 反应在某温度下（设T300K）的1.210-2，计算该温度下，下面两个反应的。 解： 2.410-4 =(1.210-2)2=1.4410-4 =(2.410-4)2=5.7610-4 =5.79105 =7.2310102. ，计算： 反应的fGm 25的 100的和fGm解：查表： fHm(KJ/mol) fGm ( KJ/mol) () CO(g) -110.5 -137.2 197.6 O2(g) 0 0 205.03 CO2(g) -393.5 -394.4 213.6 fGm=(-394.4)0(-137.2)-257.2(KJ/mol) 298K时：=1.2
2、11045 373K时： =(-393.5)-(-110.5)-373(213.6-197.6-205.03) =-250.7(KJ/mol) =1.2810353. 计算反应的fGm及。已知：fGm分别为-2222KJ/mol，-773.6 KJ/mol，-225.9 KJ/mol解： fGm6(-225.9)+(-773.6)-(-2222)=93(KJ/mol) =4.9910-174. PCl5加热后它的分解反应式为： 在10升密闭容器中2molPCl5，某温度时是1.5mol分解，求该温度下的平衡常数。若在该密闭容器中通入1molCl2后，有多少摩尔PCl5分解。解： n(PCl5)
3、= n(Cl2)= 初始 0.2 平衡 0.2-0.15 0.15 0.15 Kc= 答：平衡常数为0.45。 设：有xMPCl5分解 0.2-x x x+0.10 x=1.3M n1.310=1.3mol 答：有1.3molPCl5分解5. PCl5加热分解为PCl3和Cl2，将2.659克PCl5装入1升容器中，在523K时达到平衡后，总压力为101.3KPa，求PCl5的分解率，和。解: P0=5.65104Pa 初始 P0 平衡 P0(1-) P0 P0 总压： P0(1-)P0P0101.3103 =80% =2.1105(Pa) 6. 5升容器中装入等摩尔数的PCl3和Cl2。在5
4、23K时达到平衡，如PCl5的分压为101.3KPa，此时：反应的Kp185KPa，问原来装入的PCl3和Cl2为若干摩尔？解： 初始 P0 P0平衡 101.3 P0-101.3 P0-101.3 P0=238.2Kpa 答：原来装入的PCl3和Cl2为0.27mol7. CuSO4的风化若用式表示。 求25时的fGm及 在25，若空气中水蒸气相对湿度为60，在敞开容器中上诉反应的G是多少？此时是否会风化？（253.167KPa）解： 查表： CuSO45H2O(s) CuSO4(s) H2O(g) fGm (KJ/mol) -1880 -661.9 -228.6 fGm=5(-228.6)
5、+(-661.9)-(-1880)=75.1(KJ/mol) =6.8510-14 (KJ/mol)0 此时会风化8. NH4Cl按下式分解： 298K时，fGm92 KJ/mol，求上述平衡体系中的总压力。解： =7.4710-17 假设以纯的NH4Cl分解 P8.7510-4(KPa) P总2P1.7510-3(KPa)9. 已知1227的2.10108，1000时1.6102，回答下列问题： 该反应式放热反应还是吸热反应？ 该反应的fGm是多少？ 1227时的fGm是多少？ 该反应的是多少？解： T1954K T2727K T1K2 0 该反应为吸热反应查表： fGm(KJ/mol) f
6、Gm( KJ/mol) () CO(g) -110.5 -137.2 197.6 C(s) 0 0 5.73 CO2(g) -393.5 -394.4 213.6 fGm=2(-137.2)-(-110.5)=120(KJ/mol) 727K时：fGm-RTln=152(KJ/mol) =2(197.6)-213.6-5.73=175.87(JK1mol)10. 使1.00molSO2于1.00molO2的混合物在853K和1.01105Pa（总压力）以及V2O5催化剂压存在下反应生成SO3，达到平衡后（温度和总压力不变），测得混合物中剩余的氧气为0.615mol，试求该温度的解： 初始 1.
7、00 1.00 平衡 0.230 0.615 0.770 n(总)0.230+0.615+0.770=1.615mol 11. 已知：的rHm56.0 KJ/mol。计算298K时，离子的标准熵。（其他数据自己查找）解： 298K时 Kw110-14 79.97(KJ/mol) ()查表： H+(aq) H2O(l) () 0 69.91 =-7.94()12. 一定容器中充有N2O4和NO2的混合物。其反应为： 平衡建立后如果改变条件使N2O4于NO2的摩尔比为10：1，该反应在308K，101KPa压力下进行，0.315 判断反应进行的方向，求rGm 平衡态下各物质的分压及N2O4的离解百
8、分率解： 该反应往正反应方向进行fGm-RTln2.96(KJ/mol) 设：反应投入的N2O410a(mol)，则NO2a（mol） N2O4的离解百分率为 初始 10a a 平衡 10a(1-) a+20a n(总)a(1110) 5.47% 82.69KPa 18.31KPa13. 潮湿的碳酸银在110用空气流干燥，如果要避免碳酸银分解成Ag2O(s)和CO2(g)。估计空气流中的CO2分压应为多少？估计气相CO2的摩尔分数应该是多少？（已知：分解反应的rHm77.59 KJ/mol , rSm=167.94 J/molK）解： 13.27(KJ/mol) =0.015 =1.57Kpa
9、 14. 已知平衡体系在T1073K，总压力为260KPa时，含CO2 26.45%，若T1473K，总压力为232KPa时含CO2 6.92%，计算该反应的热效应（设H不随T而变）。解： T1=1073K时 =5.25 T2=1473K =215.95KPa =16.05KPa =28.68 =55.78(KJ/mol)15. 已知1.871012（298K），问当温度为1000K时，体系中SO3，SO2和O2分别为0.10MPa，0.025MPa和0.025MPa时，正反应能否自发进行？（M为106）解： 查表： SO3(g) SO2(g) O2(g) fHm(KJ/mol) -395.72 -297.04 0 rHm=(-395.72)-( -297.04)=-98.68(KJ/mol) =1.346 反应不能自发进行，逆向进行
