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1、精品文档 . 第 6 章氧化还原滴定 1什么是条件电极电位？它与标准电极电位有何区别？影响条件电极电位的因 素有哪些？ 答：标准电极电位 ：在离子浓度为 1mol/L，气体压强为101.3kPa ，温度为 25 时，我们把 2H+/H2 的电位人为地定为零，这样通过测定H+/H2 与其他电对 之间的电位差，就可以相对确定每一种电对的电极电位这样测得的电极电 位叫做标准电极电位，用E 来表示 条件电位 ：就是考虑各种影响因素并将其与标准电极电位合并得到的常数， 是特定条件下氧化态和还原态的浓度均为1mol/L（或比值 COx/CRed =1）时的 实际电位值。 两者区别 ：条件电位和标准电极电位
2、不同。对于一定的电极电对，温度一定 标准电极电位为一固定值，即标准电极电位是一个热力学常数；条件电位不 是一个热力学常数，它的数值与溶液中电解质的组成和浓度，特别是能与电 对发生负反应物质的组成和浓度有关。只有在实验条件不变的情况下条件电 位才有固定的值。条件电位反映了离子强度与各种副反应的总结果，用它来 处理问题，既简便且与实际情况相符。 影响条件电位的因素： （1）离子强度；（2）溶液的酸度；（3）沉淀的生成； （4）络合物的形成 2如何衡量氧化还原的程度？一个氧化还原反应，其反应越完全，其反应速度 是否越快？为什么？ 答：氧化还原反应进行的程度可用条件平衡常数K 衡量， K 越大，反应进
3、行得 越完全； 一个氧化还原反应，其反应越完全，其反应速度并不一定越快。 因为氧化还原的平衡常数可以判断反应的方向和完全程度，并无法说明反应 的速度。氧化还原反应完全程度主要取决与反应物的性质，并与溶液的组成 有关（受离子强度、生成沉淀、生成配合物和酸效应等因素影响。）有些氧 精品文档 . 化还原反应的平衡常数足够大，但也会反应速度慢。氧化还原反应的速度除 与反应物的本身性质有关，还受反应物浓度、温度和催化剂等因素影响。 3能够用于氧化还原直接滴定法的氧化还原应满足哪些条件？ 答： （1）氧化还原反应必须有确定的化学计量比； （2）氧化还原反应必须副反应少； （3）氧化还原反应必须完全； （4
4、）氧化还原反应必须迅速； （5）有合适确定终点的方法。 4可用于指示氧化还原滴定终点的指示剂有哪几类？在氧化还原滴定中应如何 选择指示剂？ 答：指示氧化还原滴定终点的指示剂有三类： （1）自身指示剂； （2）特殊指示剂； （3）氧化还原指示剂。 在氧化还原滴定中指示剂选择应按下面原则进行： 首先，如果被滴定物反应前后颜色发生明显变化，选用它自身作为指示剂； 其次，碘量法时多选用淀粉作为指示剂： 最后，通用的是氧化还原指示剂： 选择这类指示剂的基本原则是：指示剂变色 的电位范围应在滴定的电位突跃范围之内，并尽量使 Re / Oxd InIn 与滴定反应的 sp 一致，溶液颜色变化在终点时变化尽量
5、明显。 5计算在 1mol/LHCl 溶液中，用 Fe3+滴定 Sn2+时，求其反应的条件平衡常数 sp K，并判断反应是否完全，化学计量点时的电极电位 sp，滴定突跃范围 （已知 1mol/LHCl 溶液中， 32 / 0.70 FeFe V ， 42 / 0.14 SnSn V ） 。 解：1mol/LHCl 中， 42 42 / 20.14 SnSn SneSnV? 32 / 32 0.70 FeFe FeeFeV? 精品文档 . 3224 22FeSnFeSn? 3242 / 00 FeFeSnSn Q下列反应向右进行 00 12 ()2(0.700.14) lg18.98 0.059
6、0.059 n K 18.98 12lg1.0 103()9Knn所以反应很完全 （或 000 120.700.140.560.27(1: 2)VV型反应，所以反应很完全） 化学计量点电位：)(33. 0 21 14.0270. 01 21 0 22 0 11 V nn nn sp 电位突跃范围：)(23.0 2 3059.0 14.0 3059.0 2 0 2%1 .0 V n )(52.0 1 3059.0 70.0 3059.0 1 0 1%1 . 0 V n 亚甲蓝指示剂的)(36.0 0 V ，位于滴定电位突跃范（0.23V0.52V）内，因而 选亚甲蓝作指示剂为宜。 6剩余碘量法测
7、定橙汁中的维生素C 含量，5.00ml 过滤橙汁中加入50.00ml 浓 度为 0.01023mol/L 的 I2标准溶液，待反应完全后，用0.07203mol/L 的 Na2S2O3 标准溶液滴定至终点（淀粉作指示剂， ）用去该标准溶液13.82ml，求 100ml 该 橙汁中维生素 C 的含量是多少？（维生素C 的摩尔质量为 171.62g/mol） 。 解：化学反应式： 6862666 22 6 2234 )+2 +22 C H OCIC H OHI IS OIS O ? ? ( 维生素 0.07203 13.82 (0.01023 50.00-) 2 %100.00 171.62 5.
8、00 47.4/100 C w mgml 维生素 100ml中， 精品文档 . 7精密称取盐酸普鲁卡因0.5930g，加水 40ml 与盐酸液（ 12 ）15ml，置电磁 搅拌器上，搅拌使溶解，再加溴化钾2g，将滴定管尖端插入液面下约 2 3 处，用 亚硝酸钠滴定液（ 0.1055mol/L ）迅速滴定，随滴随搅拌，至近终点时将滴定管 尖端提出液面，用少量水淋洗，加入中性红指示剂（0.5%水溶液） 1 滴，继续 缓缓滴定，至溶液显淡蓝色即为终点，此时消耗亚硝酸钠滴定液20.10ml中国 药典 （2005年版）规定，每1ml 亚硝酸钠滴定液（ 0.1mol/L ）相当于 27.28mg 的 C1
9、3H20N2O2.HCl 。本品按干燥品计算，含C13H20N2O2.HCl 不得少于 99.0%， 请问该供试品含量是否合格？ 解：当亚硝酸钠滴定液（ 0.1055mol/L）滴定 C13H20N2O2.HCl 时的滴定度为： 2132022 /. 0.1055 27.28 28.78ml 0.1000 NaNOC HN OHCl Tmg=/ 则 132022 3 . 28.7820.1010 100% 0.5930 97.55% C HN OHCl w - %= 由于 132022. CHN OHCl w%97.55%99.90%，所以不合格 8称取含苯酚试样0.5000 克，溶解后加入0
10、.1000mol/LKBrO3溶液（其中含有 过量 KBr）25.00ml，并加入 HCl 酸化，放置。待反应完全后，加入KI。滴定析 出的 I2消耗了 0.1003mol/L Na2S2O3溶液 29.91ml。 试计算试样中苯酚的百分含量。 滴定过程相关反应如下： -+ 322 BrO +5Br +6H 3Br +3H O? + 3Br2 + 3HBr - - 22 Br ()2II + 2Br?剩余 OH Br Br Br OH 2 64 2 322 OSI2O2SI 精品文档 . 附加题：碘量法中有哪三种滴定方式？各适用于测定哪类化合物？试各举一例 说明？ （1）直接滴定碘量法：测定电
11、位比 22 / I I 小的较强还原性物质，如维生素 C； （2） 置换滴定碘量法： 测定电位比 22 / I I 高的强氧化性物质 ， 如 K2Cr2O7， H2O2 等； （3）返滴定碘量法： 测定电位比 22 / I I 小的还原性物质 ，如注射用的苄星青霉 素 3222256 OSNaIBrOHHC n 6 1 n 3 1 n 3 1 n 223 3 65 65 223 3 () ( 2 3 %100% 1000 (0.1003 29.91) (0.1000 25.00 2 94.11 3 100% 0.50001000 37.64% Na S O KBrO C H OH C H OH s Na S O KBrO CV CV M m ）3- ）3-
